Главная --> Справочник терминов


Возможность окисления В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут принять участие обе ненасыщенные связи (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, не исключена возможность одновременного образования в полимере различных звеньев вследствие реакций окисления, циклизации, альдолыгой конденсации и т. д. Таким

Значения высоты образца измеряют с погрешностью не более 0,01 мм. Отличительной особенностью прибора ПВР-1 является возможность одновременного деформирования трех образцов в каждой из трех секций прибора с автоматическим усреднением результатов измерения в каждой секции.

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (v > 2500 см"1) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см"1). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см"1 — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см"1 — обертон очень сильной полосы при 1730 см"1. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также NH и SH, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=О или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см"1, в которой имеется лишь полоса 1730 см"1. Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний кар-бонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=О, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами; ангидриды карбоно-вых кислот имеют в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (v > 2500 см"1) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см'1). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см"1 — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см"1 — обертон очень сильной полосы при 1730 см"1. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также NH и SH, но они исключаются уже данными качезтвенных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=О или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см"1, в которой имеется лишь полоса 1730 см"1. Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний кар-бонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=О, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами; ангидриды карбоно-вых кислот имеют в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или

1) универсальность метода, возможность одновременного качественного и количественного анализа смеси нескольких веществ в одной пробе без их разделения;

При кристаллизации тэна из ацетонового раствора путем добавления воды необходимо учитывать возможность одновременного выпадения примесей, плохо растворимых в водных растворах ацетона, которые понижают качество тэна.

При огромном числе органических соединений возможность одновременного присутствия в молекуле нескольких функциональных групп может затруднять их обнаружение. Несмотря на это, все же можно распознать и такие соединения, если учитывать влияние всех имеющихся в молекуле функциональных групп на результаты проводимой реакции [ср. разд. Д,4; задания (1.1) — (1.5)].

— возможность одновременного наполнения баллонов и залива автоцистерн;

Специфические свойства моносахаридов. Наличие в молекуле углеводов спиртовых гидроксилов открывает возможность одновременного участия в реакции нескольких из них (обычно двух). Типичная реакция моносахаридов с карбонильными реагентами (ацетальдегид, бензальдегид, ацетон) приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей), структура которых определяется взаимным пространственным расположением гид-роксильных групп: обычно в таких реакциях участвует пара цис-расположенных гид-рокси-функций (рис. 3.3.4).

Характерно, что полосы поглощения для солъватно-разделеиной ионной пары и свободного иона очень близки и для многих других солей карбанионов практически совпадают, что и следовало ожидать, исходя из большого радиуса сольватированиого «изнутри» катиона в сольватно-разделеиной ионной паре. Эти спектроскопические данные в совокупности доказывают возможность одновременного существования в растворе двух форм ионных пар. В более основных эфирных растворителях, таких как диметоксиэтаи (ДМЭ), диглим, тетраглим, доля сольватно-разд еле иных ионных пар для Li-, Na- и К-солн флуорена резко возрастает, а в ДМ СО происходит уже диссоциация ионных пар. Это означает, что не полярность растворителя, а его основность является определяющим фактором для перехода контактной ионной пары в сольватно-разделенную. Объяснение заключается в более сильной сольватации щелочного катиона глимами, т.е. основность среды играет решающую роль в процессе ионизации металлических производных углеводородов RM.

а) синтетический кристалл рубина, который можно разместить постоянно в резонаторе, чем обеспечивается возможность одновременного наблюдения стандартного и неизвестного образцов;

13. Возможность окисления амина кислородом воздуха необходимо уменьшить применением «подушек» из инертного\ или очищенного газа.

Наиболее важное примснеияе гндразосоединения нашли в производстве бензндинов — цепных промежуточных продуктов для красителей Бснзиднновая перегруп пировка проводится при помощи сильной минеральной кислоты и ее можно осуществить без выделения гидра-зопроизводного из реакционной смеси Этот способ исключает также возможность окисления гидразосоеди-нения.

Введение кетогрушш в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксиЛьную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, ?205, дициклогексил-карбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вторично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение.

В. М. Родионов совместно с А. С. Султановым и М. М. Шемякиным доказали возможность окисления [З-метилнафталина в [3-нафтальдегид при помощи двуокиси селена [15]. На основе этого нами разработан приведенный ниже метод синтеза р-нафтальдегида.

новременно показана возможность окисления N-метильной

Результаты анализа показывают, в какой таре душистое вещество лучше сохраняется, ее и записывают в технические условия. Некоторые душистые вещества, особенно альдегиды, хранятся только в присутствии стабилизаторов. Обычног в качестве стабилизаторов применяются антиоксиданты, такие, как гидрохинон, алкилпроизводные фенолов (ионол, терпенфенолы). Эти вещества очень легко взаимодействуют с кислородом, исключают возможность окисления основного продукта. Дозировку антиокислителя, составляющую обычно сотые доли процента, и его тип выбирают опытным путем. Весьма эффективным способом удаления кислорода и стабилизации душистого вещества является продувка его азотом.

При нитровании полиоксифлавонов гидроксильные группы должны быть предварительно защищены алкилированием, чтобы уменьшить возможность окисления. Пентаметиловый эфир кверцетина (3,5,7,3,'4'-пентаоксифлавона) дает б'-нитропроизводное; пентаметиловый эфир морина (3,5,7,2',4'-пента-оксифлавона) — мононитропроизводное неизвестной структуры; тетраметиловый эфир лутеолина (5,7,3',4'-тетраоксифлавона) — тетранитропроизводное [234].

Результаты анализа показывают, в какой таре душистое вещество лучше сохраняется, ее и записывают в технические условия. Некоторые душистые вещества, особенно альдегиды, хранятся только в присутствии стабилизаторов. Обычног в качестве стабилизаторов применяются антиоксиданты, такие, как гидрохинон, алкилпроизводные фенолов (ионол, терпенфенолы). Эти вещества очень легко взаимодействуют с кислородом, исключают возможность окисления основного продукта. Дозировку антиокислителя, составляющую обычно сотые доли процента, и его тип выбирают опытным путем. Весьма эффективным способом удаления кислорода и стабилизации душистого вещества является продувка его азотом.

При нитровании полиоксифлавонов гидроксильные группы должны быть предварительно защищены алкилированием, чтобы уменьшить возможность окисления. Пентаметиловый эфир кверцетина (3,5,7,3,'4'-пентаоксифлавона) дает б'-нитропроизводное; пентаметиловый эфир морина (3,5,7,2',4'-пента-оксифлавона) — мононитропроизводное неизвестной структуры; тетраметиловый эфир лутеолина (5,7,3',4'-тетраоксифлавона) — тетранитропроизводное [234].

Авторы исследования считают, что окисление иодид-аииона проио ходит за счет положительно заряженного хлора фуроксанового соедв^ нения. Однако исключить возможность окисления за счет самого фурсй ксанового ядра нельзя. Действительно, по данным этой же статьи CBO^I бодный иод выделяется из йодистого натрия даже диметилфур океаном, хотя и чрезвычайно медленно. Далее, иод из йодистого натрия в аце^ тоновом растворе выделяется также метил- и феннлнитрофурокеанамИЬ [236].

Так было выяснено, что ядра пирролидина и пиперидина устойчивы по отношению к селенистому ангидриду. Одновременно показана возможность окисления N-метильной группы в никотине и М-метиланабазине.




Возможности существования Возмущения молекулярных Возникает необходимость Возникающее вследствие Возникают определенные Возникают структуры Возникают водородные Возобновляют нагревание Возрастает концентрация

-
Яндекс.Метрика