|
|
|
Главная --> Справочник терминов Выделения отдельных бензидин. Последний образует трудно растворимую сернокислую соль, и этим пользуются для выделения основания в чистом виде. Для выделения основания N-этиланилина к реакционной смеси .добавляют концентрированный раствор едкого натра до щелочной реакции и перегоняют с водяным паром, пока отгон не станет прозрачным. К дистилляту прибавляют до насыщения тонко растертый хлорид натрия и проводят экстракцию эфиром (2 раза по 60 мл). Эфирную вытяжку сушат едким натром, отгоняют эфир и перегоняют этиланилин с воздушным холодильником. Выход около 3,6 г (30%). Т. кип. 204 "С. В фарфоровой ступке тщательно растирают 17,5 г (0,1 моль) кристаллического димергидрата хлорацетальдегида (прим. 1) с 15,2 г (0,2 моль) тиомочевины. Смесь переносят в коническую колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, добавляют 2 — 3 капли конц. НС1 и осторожно нагревают на водяной бане до 30 — 35° С. Через 5 — 10 мин начинается экзотермическая реакция и смесь расплавляется. После окончания реакции содержимое колбы нагревают 1 ч при 70 — 75° С и охлаждают до 15 — 20° С. Спустя некоторое время образуется осадок гидрата гидрохлорида 2-аминоти-азола в виде крупных бесцветных кристаллов, которые отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 30 г (96%). Для выделения основания полученный осадок гидрохлорида растирают в ступке с 8 г (0,2 моль) едкого натра, при этом смесь сначала слегка размягчается, потом вновь затвердевает. Через 2 — 3 ч полученную массу переносят в стакан и тщательно размешивают в течение 3 — 5 мин с 30 мл ледяной воды, охлаждают до 5° С и отфильтровывают красноватые кристаллы 2-аминотиазола, которые после высушивания на воздухе плавятся при 89 — 90° С. С целью выделения основания 2-амино-1-метилимидазола полученный гидрохлорид растворяют в 60 мл воды, обрабатывает 5 г поташа и многократно экстрагируют хлороформом. ХлорофоРмныи экстракт сушат сульфатом натрия, хлороформ отгоняют и остат°к перегоняют в вакууме. К раствору 1 части метиламикоацетопирокатехина в 30 частях горячей воды приливают вычисленное по уравнению количество серной кислоты. При охлаждении раствора выпадает трудно растворимая соль основания. Смесь нагревают на водяной бане и* вносят в нее 1 часть алюминия (в виде стружек) и 1 часть однопроцентного раствора сернокислой ртути; всю массу размешивают от з до 4 часов. В случае выделения основания его растворяют осторожным прибавлением разбавленной серной кислоты. ством разбавленной (1 : 1) соляной кислоты. При этом n-толуидин, не вступивший в реакцию, переходит в раствор. Образовавшийся во время реакции хлористый аммоний также растворяется. Оставшийся в осадке солянокислый дитолиламин отфильтровывают и промывают на фильтре водой. Для выделения основания осадок переносят в стакан, обрабатывают 20%-ным раствором едкого натра, отфильтровывают и промывают на фильтре большим количеством воды. Полученный п,п'-дитолиламин перекристал-лизовывают из смеси вода — спирт (1:2) и выделяют 6,9 г продукта в виде белых игольчатых кристаллов; т. пл. продукта 78—79 °С, что совпадает с литературными данными1; выход 53% (от теоретического). Состав синтезированного продукта (С14Н15М): Одним из наиболее широко применяемых методов получения необходимых а-аминокетонов является восстановление соответствующих оксиминокетонов, которые в свою очередь получаются нитрозированием кетонов. Старая методика восстановления, использующая хлористое олово в соляной кислоте, дает аминокетон в виде соли. В процессе выделения основания действием щелочи образуется дигидропиразин. Другими обычными восстановителями оксимино- Впервые лабораторный синтез гармана осуществили Гопкинс и Коле в 1903 г. [34] при изучении строения недавно открытой тогда аминокислоты — триптофана, хотя они и не установили природу синтезированного соединения. При окислении этого соединения хлоридом железа (III) они получили два продукта: один нейтральный — с т. пл. 195°, а другой — основание Ci2H10N2 с т. пл. 238°, растворы которого в разбавленной кислоте обладали, как указывают авторы, очень интенсивной синей флуоресценцией. Первое из этих двух соединений, как было показано несколько лет спустя, представляло собой индол-3-альдегид; природа второго оставалась невыясненной до 1919 г., когда Перкин и Робинзон [37 ] выдвинули веские доводы в пользу р-карболиновой структуры гармина и гармалина. Кроме того, этим авторам удалось показать идентичность соединения Гопкинса и Коле с гарманом, полученным из гармина в результате удаления метоксильной группы. Простейшее объяснение состоит в том, что триптофан взаимодействует с альдегидом, образуя тетрагидрогарманкарбо-новую-4 кислоту (XVI), которая окисляется с одновременным декарбоксили-. рованием и дает гарман (XII). В своей статье Гопкинс и Коле указывали, что реакционную смесь после окисления экстрагировали эфиром для выделения нейтрального продукта и экстракт затем оставляли стоять в течение нескольких дней до окончательной обработки — выделения основания. Возможно, что эфир, применяемый для экстрагирования, содержал спирт, окислявшийся при стоянии Одним из наиболее широко применяемых методов получения необходимых а-аминокетонов является восстановление соответствующих оксиминокетонов, которые в свою очередь получаются нитрозированием кетонов. Старая методика восстановления, использующая хлористое олово в соляной кислоте, дает аминокетон в виде соли. В процессе выделения основания действием щелочи образуется дигидропиразин. Другими обычными восстановителями оксимино- Впервые лабораторный синтез гармана осуществили Гопкинс и Коле в 1903 г. [34] при изучении строения недавно открытой тогда аминокислоты — триптофана, хотя они и не установили природу синтезированного соединения. При окислении этого соединения хлоридом железа (III) они получили два продукта: один нейтральный — с т. пл. 195°, а другой — основание Ci2H10N2 с т. пл. 238°, растворы которого в разбавленной кислоте обладали, как указывают авторы, очень интенсивной синей флуоресценцией. Первое из этих двух соединений, как было показано несколько лет спустя, представляло собой индол-3-альдегид; природа второго оставалась невыясненной до 1919 г., когда Перкин и Робинзон [37 ] выдвинули веские доводы в пользу р-карболиновой структуры гармина и гармалина. Кроме того, этим авторам удалось показать идентичность соединения Гопкинса и Коле с гарманом, полученным из гармина в результате удаления метоксильной группы. Простейшее объяснение состоит в том, что триптофан взаимодействует с альдегидом, образуя тетрагидрогарманкарбо-новую-4 кислоту (XVI), которая окисляется с одновременным декарбоксили-. рованием и дает гарман (XII). В своей статье Гопкинс и Коле указывали, что реакционную смесь после окисления экстрагировали эфиром для выделения нейтрального продукта и экстракт затем оставляли стоять в течение нескольких дней до окончательной обработки — выделения основания. Возможно, что эфир, применяемый для экстрагирования, содержал спирт, окислявшийся при стоянии 5. Для выделения основания из сернокислой соли. В производстве бензола и его моноалкилзамещенных главная задача заключается в отделении ароматического углеводорода от сопутствующих примесей иной химической природы. При получении полиалкилбензолов, уже начиная с дизамещенных, дополнительно приходится решать проблему разделения изомерных соединений, принадлежащих к одному классу и обладающих близкими физико-химическими свойствами. Выделить чистые индивидуальные ароматические углеводороды С8, С9 и С)0 с приемлемой для промышленности полнотой извлечения довольно сложно. И это объясняет многообразие технологических приемов, предложенных и частично нашедших практическое применение. . -В-крунных масштабах в промышленности организовано производство всех изомеров ксилола. В значительно меньших объемах производятся псевдокумол, дурол, мезитилен и цимолы. Основным источником получения ароматических углеводородов GS—-Сю являются процессы переработки нефти. Химические продукты коксования угля практически нигде не используются для выделения отдельных изомеров ксилола и лишь в очень незначительном масштабе применяются для получения углеводородов Сд. Для отдельных компонентов разрабатываются и применяются различные методы синтеза. Для выделения отдельных компонентов смеси, разделившихся при хроматографировании, часто проводят их последовательное вымывание (элюирование). С этой целью применяют растворители с различной десорбционной способностью. Существует ряд растворителей, которые расположены в порядке убывания десорбирующей способности в полярных адсорбентах (элюотропный ряд Траппе) (табл. 8). Десорбирующая способность этих растворителей для неполярных адсорбентов будет изменяться в обратном порядке. Методы фракционирования. Ряд методов фракционирования основан на зависимости растворимости полимера от его молекулярной массы. Чем больше молекулярная масса, тем хуже растворимость. Различают два типа фракционирования: препаратив^ ное, при котором выделяют фракции и изучают их свойства, и аналитическое, при котором получают кривую распределения без выделения отдельных фракций. "" Бьо?км_ан_?12—18] также применял древесину, размолотую на вибрационной мельнице, для выделения отдельных компонентов. Он подчеркнул, что важным условием выделения значительных количеств лигнина, является размол в растворителях, в которых древесина не набухает. В качестве наиболее пригодной среды он предложил толуол. В зависимости от технологии и состава разделяемых компонентов фракционирующие аппараты начинены тарелками или насадкой, на которых происходит процесс массообмена, сопровождающийся однократным испарением и конденсацией. В этих аппаратах газ или паровая фаза движется снизу вверх, а жидкая фаза перетекает вниз с тарелки на тарелку, или орошает поверхность насадки, за счет чего создается контакт паров с жидкостью. Число тарелок в колонне зависит от необходимой четкости фракционирования. Для сепарации достаточно 3-4 тарелок, а для выделения отдельных индивидуальных углеводородов требуется 50... 100 тарелок, или 50...100-метровая насадочная колонна. Из выражения (12) (если принять во внимание, что оно при-ложимо, по крайней мере качественно, к кристаллическим частичкам данного вещества) ясно, что для того, чтобы добиться выделения отдельных частичек из раствора с помощью осаждения, раствор нужно перенасытить по отношению к растворенному веществу. Это необходимо потому, что в случае образования в данной точке маленькой частички, если раствор концентрации S не насыщен по отношению к этой частице, она тотчас же начнет снова растворяться. Кроме того, фактором, определяющим устойчивость частички определенного размера, т. е. ее способности к продолжительному существованию, является относитель- 8 области частот 10—20 МГц эта процедура осуществляется без особых затруднений. Но при более высоких частотах трудности выделения отдельных мод колебаний неизмеримо возрастают, а выше 40 МГц разделение вообще оказывается практически невозможным из-за слишком малой разности величин скоростей распространения колебаний. Перечисленные методы фракционирования позволяют выделить отдельные фракции как таковые *. Молекулярные веса этих фракций следует затем определять методами осмометрии, светорассеяния, ультрацентрифугирования или вискозиметрии. Некоторые другие методы «фракционирования», позволяющие производить анализ распределения по молекулярным весам без выделения отдельных фракций, приведены в табл. 2. Материал для этой таблицы взят из обзора Холла [911, посвященного методам фракционирования. Если перед исследователем ставится задача выяснения механизма реакции, то обычно используют аналитические методы определения ММР, без выделения отдельных фракций. При изучении зависимости свойств полимера от молекулярной массы и степени полидисперсности применяют препаративные методы, позволяющие выделить определенное количество узкой фракции полимера (см. гл. 6). В различных природных газах, как в сухих, так и в попутных, встречаются только предельные углеводороды. Точно так же из предельных углеводородов состоят легкие фракции нефти. Задача выделения отдельных компонентов или узких фракций в этих слу- При низкотемпературной конденсации из попутного газа сначала выделяется конденсат, содержащий тяжелые углеводороды. Этот конденсат отделяется в сепараторах. Как легкая, так и тяжелая фракции могут быть далее направлены на ректификацию для выделения отдельных компонентов.  Высококипящем растворителе Высококипящих компонентов Высококипящих углеводородов Высокоразвитой поверхностью Высушиваемого материала Выбранном растворителе Высушивают прокаленным Вытесняют водородом Вязкостью растворов |
- |
Навигация