|
|
|
Главная --> Справочник терминов Возможность осуществлять Винил- и аллилсиланы при атмосферном давлении не полиме-ризуются в высокомолекулярные соединения под влиянием инициаторов радикальней полимеризации и катализаторов катионной полимеризации. Только применение высоких давлений в сочетании с перекисными инициаторами дает возможность осуществить процесс свободно-радикальней полимеризации указанных соединений*. Поляризованная связь кремний—углерод влияет на активность двойней связи. Двойная связь, находящаяся в а^поло-жении (в молекуле винилсилана), является настолько неактивной, что даже бром или бромистый водород с большим трудом присоединяются к ней. Предположение о стабильности а-двойной связи подтверждается и результатами спектроскопических исследований. Такого рода соединения содержатся в ничтожных количествах в продуктах сухой перегонки каменного угля (в каменноугольной смоле, смазочных маслах, в саже топок и труб, работающих на каменном угле, и т. п.) и являются причиной профессиональных раковых заболеваний у соприкасающихся с этими продуктами рабочих. Выделение я изучение канцерогенных Ъеществ дало возможность осуществить мероприятия по безопасности соответствующих производств. На принципиальную возможность осуществить асимметрический катализ на диссимметричных кристаллах И. Остро-мысленский указывал еще в 1908 г., но соответствующие эксперименты были поставлены лишь в начале 30-х годов Швабом и сотрудниками. Применив оптически активный кварц, как носитель для медного, никелевого или платинового катализатора, Шваб осуществил на таком катализаторе асимметрическую деструкцию бутанола-2, З-метилгептанола-3 и, рацемического ментола: Асимметрическим является здесь не только атом, у которого стоит заместитель, но и оба узловых атома. Однако число стереоизомеров равно не восьми (23), а лишь четырем из-за того, что конфигурацию обоих узловых атомов вследствие жесткости системы можно изменить лишь одновременно. Это дает возможность осуществить лишь следующие комбинации (конфигурация отдельных асимметрических центров Применение в качестве катализатора металлического алюминия nps повышенной температуре дает возможность осуществить алкплироваиие олефинами фенолов и ароматически! аминов [5]. Алкшшрование происходит предпочтительно в орто-поло-жекие, Такими же восстаиавчивающими свойствами обладает и борэтан, получаемый из борогидрида натрия и эфирата трехфтористого бора [385, 401, 402] Борэтан легко восстанавливает с выходами 80—90% нитрилы до аминов и карбоновые кислоты до спиртов, не затрагивая при этом ароматических нитрогрупп [385] Наиболее интересной реакцией является присоединение к двойным углерод-углеродным связям, причем в отличие от реагента, получаемого из NaBH4 и А1С13, борэтаи реагирует ие только с алкеиами-1 [386, 387] Реакции протекает быстро TOILKO п присутствии эфирос причем алкены-1 реагируют с большей скоростью, чем другие соединения, что дает возможность осуществить их ичбн-рательиое восстановление [388] В результате реакции присоединения образуются триаткилпроизводные R3B Бор соединяется всегда с наименее замещенным атомом углерода. При нагревании в диметиловом эфире диэти ленгликоля бор, связанный с вторичным и третичным атомами углерода, может перейти к первичному углеродному атому Алкильные радикэчы могут обмениваться на другие при действии высших очефинов (аналогично алкилпроизводиьш гидрида алюминия) [388]. В сопряженных днонах присоединение происходит труднее, чем в алкснах-I, однако после того как прореаги руст одна связь С = С вторая связь реагирует легче [389] Ацетилены превращаются в ненасыщенные соединения бора [390]. Эта реакция дает возможность осуществить весьма необычный синтез эфиров арилбензойных кислот. При пиролизе медной соли ароматической кислоты образуется с хорошим выходом сложный эфир. Необычным является то, что арильная группа становится в op/no-положение по отношению к присутствующей вначале карбо- Расширение применения этой реакции дало возможность осуществить синтез фенолкетонов путем конденсации лг-ди- и триоксибензолов с нитрилами в присутствии хлористого водорода т. Этот процесс совершенно аналогичен реакции получе- Катал итичес.кое" гидрирование метиленового соединения дает возможность осуществить превращение >(]--- О ->• >СНСН3 [175 — 177). до гликолей, и при этом выпадает осадок уксуснокислой лакиси ртути;аллилыше же производные способны присоединять элементы основной уксуснокислой окиси ртути, образуя твердое вещество, из которого аллилыюс производное может быть регенерировано восстановлением цинком и щелочью. 13 случае смеси пропеиильного и аллилыюго производного и применения недостаточного количества уксуснокислой окиси ртути аллнльное производное реагирует в первую очередь,и неизмененное пропенильное соединение может йыть отделено экстрагированием или перегонкой с паром. Это дает возможность осуществить разделение обоих изомеров. Однако 7, т-диметилаллилыгые ароматические производные окисляются при действии уксуснокислой окиси ртути с образованием уксуснокислой закиси ртути, так что этот способ доказательства строения и разделения следует применять с осторожностью [64]. Изпропенил-фенолои озонированием можно получить оксиальдсгиды [48, 76], но последние обычно легче получаются общепринятыми способами. Оказалось, что многие эфиры /-ментил глицина, даже афиры низших алифатических спиртов, представляют собой хорошо кристаллизующиеся иещестна -и настолько ус-тойчипы, что дают возможность осуществить удовлетворительное разделение. Ксли же дробная кристаллизация самих эфиров протекает неудовлетворительно, то их можно превратить в кристаллические N-ацилпроизводные или же Возможность осуществлять обрыв и передачу полимерной цепи под влиянием специальных соединений широко используется в практике для целенаправленного регулирования молекулярной массы М и молекулярно-массового распределения. Применяемые для указанных целей соединения получили название регуляторов, Возможность осуществлять превращения, подобные показанному в общем виде на схеме 2.162, исключительна важна в синтетическом плане, особенно для синтеза каркасных систем. Достаточно привести один пример, Одним из наиболее важных факторов при этом является природа и тип катализатора, то есть его селективность по отношению к различного рода связям в молекуле органического соединения. Обнаружение ряда селективно действующих катализаторов принадлежит к числу крупных успехов, достигнутых в области органического катализа за последние годы. В настоящее время наряду с катализаторами группы благородных металлов (Pt, Pd и др.), восстановленными никелем и медью широко применяется ряд элементарных и смешанных катализаторов, обладающих достаточной активностью и избирательностью. В отличие от катализаторов платиновой группы, они дешевы и могут использоваться промышленностью. К их числу принадлежат скелетные катализаторы (13, 27, 28), прежде всего никель Ренея, никель Бага, скелетная медь (29) и др., катализаторы на носителях (никель на кизельгуре, на АЬО., и др.), а также окисные катализаторы, например, медно-хромовый и т. д. Кроме того, различные добавки к катализаторам (промоторы и ингибиторы) позволяют повышать их избирательность и использовать с успехом для специальных целей в тонком синтезе. Так например, прибавление ничтожных количеств Zn н Fe солей к платиновым катализаторам (РЮг, Pt — чернь) даёт возможность осуществлять такие реакции, которые не были достижимы с чистыми катализаторами этого типа, в частности, избирательно гидриро- Во вторую часть — «Методики синтезов и идентификации органических соединений» — дополнительно включено 70 новых прописей, которые, как и описанные в предыдущем издании, позволят студенту в дальнейшем использовать синтезированное им вещество в качестве исходного препарата при выполнении синтеза по какой-либо следующей теме (что дает возможность осуществлять так называемые «цепочки синтезов»). Опыт показывает, что это повышает заинтересованность студентов в качестве получаемых Возможность осуществлять превращения, подобные показанному в об-Шем виде на схеме 2.162, исключительна важна в синтетическом плане, особенно для синтеза каркасных систем. Достаточно привести один пример, В коммуникациях автоцистерны предусмотрены присоединительные патрубки с запорными вентилями, дающие возможность осуществлять опорожнение и наполнение сжиженным газом по раздельным трубопроводам. На линии наполнения сжиженного газа установлен обратный пружинный клапан. В случае разрыва шланга или трубы клапан автоматически отключает цистерну от линии. Для предохранения цистерны от наполнения выше положенного уровня на трубе наполнения перед обратным клапаном установлен ограничитель наполнения (ав- Реакция азотистых гетероциклических соединений с бромистым цианом явилась предметом многочисленных исследований, проводивших-ся с точки зрения определения относительной легкости расщепления различных циклических систем. Наиболее часто применяемым методом было сравнение легкости расщепления циклов с легкостью дсалкилировапия различных колец, содержащих одну и ту же алкильную группу в качестве заместителя при атоме азота. Зная относительную легкость отщепления ряда алкильпых групп, о чем было сказано выше, часто можно выбрать такой заместитель, который давал бы возможность осуществлять либо полное деалкилированис, либо полное расщепление цикла. Условия отделения полиэтилена от непрореагировавшего этилена при давлении не выше 30 МПа требуют значительных энергозатрат на повторное компримирование возвратного этилена до давления реакции. Проведенные в последние годы исследования по растворимости полиэтилена в этилене (см. гл. 3) указывают на принципиальную возможность осуществлять эту стадию при более высоком давлении (до 100 МПа), что может значительно сократить энергозатраты и повысить экономичность процесса. Применение микроволнового излучения (МВИ) является одним из перспективных нетрадиционных способов воздействия на вещество '. Анализ отечественной и зарубежной литературы показывает, что применение микроволнового нагрева в научно-исследовательских целях и на опытных установках позволяет интенсифицировать химические процессы, повысить их селективность, а также осуществить превращения, недоступные при использовании традиционных способов нагрева 2~4. Создание и распространение специализированной микроволновой техники, оснащенной современными средствами контроля и регулировки параметров процессов, дает возможность осуществлять органический синтез на более качественном уровне 4. Большой объем преимущественно лабораторных исследований, проведенных за последние 10-15 лет, развитие работ по созданию нового микроволнового оборудования привели к необходимости обобщить и систематизировать полученные данные в области микроволновой свойств получаемых ими полимеров открывает возможность осуществлять и, что еще важнее, появилась возможность осуществлять больший  Возмущения молекулярных Возникает необходимость Возникающее вследствие Возникают определенные Возникают структуры Возникают водородные Возобновляют нагревание Возрастает концентрация Вычислить количество |
- |
Навигация