![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Возможность расщепления Разновидностью трубчатых печей является «градиентная» печь, разработанная фирмами «Филлипс петролеум» и «Селес корпорейшн оф Америка», известная в зарубежной печати под названием печи Селес. В этой печи обогрев трубчатого змеевика осуществляется с двух сторон при помощи большого числа специально сконструированных горелок с позонным регулированием обогрева. Печь обладает высоким к. п. д. и дает возможность проводить пиролиз с большими степенями превращения и высокими выходами непредельных углеводородов. держание бутилена. С увеличением давления возрастает выход спиртов и уменьшается выход альдегидов и органических кислот. Применение давления дает возможность проводить процесс окисления при более низкой температуре без снижения выхода ценных продуктов. При повышении давления с 1 до 100 am температура начала окисления метана падает с 425 до 340°, а пропана с 270 до 240°. Процесс окисления в жидкой фазе протекает при более низких температурах, что дает возможность проводить его более селективно, т. е. с большими выходами целевых продуктов. Окислению подвергают бутан и пропан. Окислителем является воздух, который пропускают через слой растворенного углеводорода. В качестве растворителя фирма «Селаниз» использует уксусную кислоту [119]. Растворяясь в жидкости, кислород окисляет углеводород. Продукты окисления удаляются из жидкой фазы вместе с потоком азота и непрореагировавшего кислорода." При повышении температуры реакции до 550°С удовлетворительная степень превращения н-гептана достигается на алюмоко-бальтмолибденовом катализаторе, применяемом обычно для гидроочистки [64]. Это дает возможность проводить очистку от сер-: Разновидностью трубчатых печей является «градиентная» печь, разработанная фирмами «Филлипс петролеум» и «Селсс корпорейшн оф Америка», известная в зарубежной печати под названием печи Сслес. В этой печи обогрев трубчатого змеевика осуществляется с двух сторон при помощи большого числа специально сконструированных горелок с позопным регулированием обогрева. Печь обладает высоким к. п. д. и дает возможность проводить пиролиз с большими степенями превращения и высокими выходами непредельных углеводородов. держание бутилена. С увеличением давления возрастает выход спиртов и уменьшается выход альдегидов и органических кислот. Применение давления дает возможность проводить процесс окисления при более низкой температуре без снижения выхода ценных продуктов. При повышении давления с 1 до 100 am температура начала окисления метана падает с 425 до 340°, а пропана с 270 до 240!. Процесс окисления в жидкой фазе протекает при более низких температурах, что дает возможность проводить его более селективно, т. е. с большими выходами целевых продуктов. Окислению подвергают бутан и пропан. Окислителем является воздух, который пропускают через слой растворенного углеводорода. В качестве растворителя фирма «Селапиз» использует уксусную кислоту [1.19]. Растворяясь в жидкости, кислород окисляет углеводород. Продукты отселения удаляются из жидкой фазы вместе с потоком азота и непрореагировавшего кислорода. достигается высокая концентрация радикалов при малой затрате энергии, следовательно, появляется возможность проводить полимеризацию с достаточно высокой скоростью и при низкой температуре. В каждом отдельном случае следует тщательно подбирать окислительно-восстановительную систему и соотношение ее компонентов. Слишком большая скорость образования радикалов служит причиной преждевременного израсходования инициатора. Обычно при сочетании перекиси бензоила с диметилани-линсм степень превращения мономера в полимер достигает лишь 15—20%. Для повышения выхода полимера следует периодически вводить новые порции инициатора (рис. 48). Нитрование другими нитрующими агентами. В некоторых случаях для нитрования используют нитраты металлов (меди, железа, марганца и др.) в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты. Такой метод нитрования дает возможность проводить реакцию при низких температурах, без осмоления. меров в области их размягчения зависят от скорости изменения температуры, поэтому возможность проводить исследования теплофизических свойств полимеров в широком диапазоне скоростей весьма существенна. Чем тоньше образец, тем меньше градиент температур по его поперечному Каждый номер РЖ «Химия» снабжен предметным указателем (пономер-ной предметный указатель — ППУ). В пономерном предметном указателе рефераты отыскиваются с помощью ключевых слов (КС) и пояснительных неключевых слов (НКС). В ППУ описано, как им пользоваться. ППУ даюч возможность проводить оперативный поиск материалов по конкретным вопросам, интересующим исследователя. Хотя расчеты на ЭВМ с использованием уравнений (44) и (45) для различных температур (580—640 °С) и приведенных времен контакта показали, что данная кинетическая модель достаточно хорошо описывает эксперимент на лабораторной установке, следует отметить, что она не учитывает вероятность торможения суммарной реакции образующимся стиролом, а главное, не принимает во внимание возможность расщепления этилбензола на бензол и этилен и каталитический (бимолекулярный) гидрогенолиз стирола в бензол и толуол. крытию прямой реакции получения ацети лени л карбинолов, но и доказал экспериментально возможность расщепления синтезированных карбинолов на исходные карбонильные соединения и ацетиленовые углеводороды при нагревании с растворами едкого кали [1J При расщеплении симметричных замещенных этилснимипа может образоваться только один бромалкилцианамид. В случае несимметричной молекулы имеется возможность расщепления в дпух направлениях. Примеров расщепления несимметричных систем известно немного [5]. При взаимодействии 1-н-бутил-2-этил-этилснимина с бромистым цианом к эфирном растворе были получены три соединения. В отличие от этого, ацилиодиды RCOI расщепляют простые эфиры в мягких условиях без участия каких-либо катализаторов с образованием органилиодидов и сложных эфиров. Так, еще в 1909 году Кижнер 45 установил возможность расщепления диэтилового эфира бензоилиодидом. уменьшает возможность расщепления цикла. Наиболее важный ряд реакций окислительного присоединения включает реакции расщепления активных углерод-углеродных простых связей. Этот процесс не является общим, так как возможность расщепления углерод-углеродной связи обусловлена ее ослаблением за счет стерических или электронных факторов. Напри- После сульфирования ВНР содержание в нем простых гвая-цильных элементов было несколько выше, чем ранее, что указывало на возможность расщепления некоторых из эфирных связей. Третья возможность расщепления жиров, кислотно-катализируемый гидролиз жиров, например в присутствии катализатора Твитчелля, который получают при действии концентрированной серной кислоты на олеиновую кислоту и нафталин или бензол, в наши дни имеет меньшее значение. Жирные кислоты, получаемые этим методом, точно также, как и синтетические жирные кислоты, при обработке карбонатом натрия или едким натром превращаются в мыла. Данные, приведенные в табл. 5.1, показывают, что значения а, определенные по объемам удерживания, примерно равны величинам КРЭ, вычисленным по результатам эксперимента с однократным разделением. Таким образом, значения КРЭ для аминоэфиров определяют возможность расщепления на оптические изомеры определенного соединения описанным выше способом. Дэй и Сешадри [942] описали интересный синтез [Цб-окси-5-хинолил)-акриловой кислоты. В качестве исходного вещества они применяли З-кето-3-пи-рано[3,2-/]хинолин и использовали возможность расщепления кумаринов бисульфитом натрия в /пранс-акриловые кислоты [943] (см. т. 2, стр. 152). При гидролизе соединения VI водным раствором щелочи образуется ^мс-кислота (VII). Она неустойчива и легко даже при перекристаллизации претерпевает замыкание цикла с образованием лактона (VI). Однако при применении бисульфита натрия образуется устойчивая транс-кислота (VIII). Данные, приведенные в табл. 5.1, показывают, что значения а, определенные по объемам удерживания, примерно равны величинам КРЭ, вычисленным по результатам эксперимента с однократным разделением. Таким образом, значения КРЭ для аминоэфиров определяют возможность расщепления на оптические изомеры определенного соединения описанным выше способом. ![]() Возникают трудности Возникновения холодного Возрастает жесткость Возрастает приблизительно Возрастает пропорционально Возрастает устойчивость Возрастания реакционной Возрастанием молекулярного Возрастание прочности |
- |