|
|
|
Главная --> Справочник терминов Возможность разделения За сравнительно немногими исключениями щелочные соли •сульфокислот хорошо растворимы в воде; растворимость понижается при введении в молекулу высокомолекулярных ароматических групн и повышается с увеличением числа сульфогрупп. Щелочные соли обычно выделяются из раствора путем высаливания их избытком какой-нибудь легко растворимой соли соответствующего щелочного металла. Более общий способ выделения соли сульфокислоты и щелочного металла заключается в нейтрализации продукта сульфирования известью или другим основанием, дающим нерастворимый осадок с ионом S04" с последующим отфильтровыванием и обработкой фильтрата карбонатом или сульфатом щелочного металла. Фильтрат, полученный от этой операции, упаривается, пока из него не начнет выкристаллизовываться щелочная соль сульфокислоты. Свинцовые соли и соли щелочноземельных металлов сульфокислот, вообще говоря, хорошо растворимы в воде, но соли изомерных кислот часто сильно различаются между собой по растворимости, что дает возможность разделять продукты сульфирования посредством фракционированной кристаллизации кальциевых, бариевых или свинцовых солей. модействия между молекулами. А отсюда появляется возможность разделять и различать вещества. Веда в результате химических превращений обычно образуется смесь веществ, которые надо разделить, очистить и провести анализ структуры, чтобы выяснить, с каким соединением имеем дело. Ниже совместно рассматривается присоединение всех прочил гааагешшодородов. (ИХ). Олефпны в газовой фазе очень медленно реагируют с IIC1, однако реакции проходит легко [1791 в присутствии безводного А1С13. К высшим нормальным олефинам-галогеноводороды присоединяются легче, чем к газообразным низшим. Как правило, галогеноводороды присоединяются труднее к концевым винилышм группам, чем по-двойным связям в середине цепи. В известных условиях это дает возможность разделять изомеры. Например, к гексеиу-2 (СН3СН2СН—СНСН3) хлористый водород присоединяется под действием дымящей соляной кислоты при комнатой температуре; гексен-1 (CHsCII2CHaCH2CH — СП2) остается при этом неизменным f!80]. Из двух изомеров НСВг—СН3 и RGH—СНВг первый значительно легче присоединяет галогено-водородм, чем второй, так что таким путем иногда удается разделять изомеры. Это дает возможность разделять полимеры путем их фракционирования. Ухудшение термодинамического сродства полимера к растворителю по мере увеличения мол окулярного веса полимера сопровождается уменьшением второго вириалыюго коэффициента. делительная хроматография на бумаге, дает возможность разделять Различие поглотительной способности твердых и жидких веществ по отношению к газообразным соединениям дает возможность разделять на составные части сложные смеси даже в тех случаях, когда они состоят из очень близких по свойствам компонентов. Это дает возможность разделять полимеры путем их фракционирования. Ухудшение термодинамического сродства полимера к растворителю по мере увеличения молекулярного веса полимера сопровождается уменьшением второго кириалъиого коэффициента. Возможность разделять смеси первичных, вторичных, третичных аминов представляет определенный практический интерес, поскольку они обычно образуются при получении аминов алкилированием аммиака (см. разд. 2.1.2 и 3.1.4). Возможность разделять смеси первичных, вторичных, третичных аминов представляет определенный практический интерес, поскольку они обычно образуются при получении аминов алкилированием аммиака (см. разд. 2.1.2 и 3.1.4). Описанные выше способы применения молекулярных сит для разделения смесей основывались главным образом на использовании их сорбционных свойств. Некоторые вещества сорбируются определенным типом молекулярных сит очень хорошо, другие же не сорбируются совсем или сорбируются плохо. Это и дает возможность разделять смеси некоторых углеводородов и смеси других веществ. Разделительное действие молекулярных сит в этом случае аналогично действию других адсорбентов, хотя характер процесса имеет ряд особенностей. Свойства сит обусловливают высокие эффективность и селективность при разделении смесей. Образование комплексов облегчается, а их стабильность возрастает по мере увеличения длины цепи молекул связываемых веществ. Это дает возможность разделять даже соединения нормального строения. Если, например, раствор мочевины находится в контакте со смесью цетана и н-гептана, а количества раствора недостаточно для образования комплекса с обоими компонентами смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном. Содержание цетана в комплексе будет выше, чем к-гептана. Возможность разделения смесей веществ, растворенных__в надкритическом флюиде с помощью изменения давления в растворе(> отмечалась рядом исследователей. где pi, р2 — парциальные давления рассматриваемых компонентов; Pi, Рг — давления насыщенных паров этих веществ; %, х2 — их молярные концентрации. Основным фактором, определяющим возможность разделения смеси двух веществ, является так называемая относительная летучесть а: Рассматривая возможность разделения веществ перегонкой, можно использовать графические методы. Зависимость состава паров или температуры кипения бинарной смеси от ее состава часто изображают в виде кривых, приведенных на рис. 52. Очень удобно пользоваться диаграммой, изображающей равновесные состояния пара и жидкой фазы для различных молярных концентраций бинарной смеси. Кривые равновесных состояний, приведенные на рис. 53, можно построить на основе уравнения (3). Кривые такого типа применяют также для графического расчета числа теоретических тарелок колонки (см. ниже). Фракционирование методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) основано на применении принципа молекулярного сита, т. е. разделение молекул происходит только по размерам и не зависит от химической природы компонентов. Это свойство отличает метод ГПХ от всех других методов, основанных на растворимости полимеров. Возможность разделения только по размерам особенно важна для сополимеров и полимерных веществ биологического происхождения (белков, нуклеиновых кислот и др.). Изопрен образует азеотропную смесь с я-пентеном, в системах изопентан -2—метилбутен-1, изопрен — тра«с-пентен-2 обнаружены тангенциальные азеотропы, а в системах изопентан — изопрен, изопрен — цыс-пентен-2, 2-метилбутен-1 — изопрен и пен-тен-1 — изопрен — почти тангенциальные азеотропы. Таким образом, также исключается возможность разделения углеводородов С5 методом четкой ректификации, хотя он и наиболее экономичен. Этот путь получения рацематов вицинальных диаминов представляется особенно привлекательным после того, как была показана возможность разделения рацемических соединений 3 в виде тартратов 21. Основным фактором, определяющим возможность разделения смеси 20—-90 мин) и возможность разделения смесей веществ с очень широким возможность разделения абсорбента и продуктов побочных дегазатор Д-1. Предусмотрена возможность разделения на- когда была выявлена возможность разделения третичных нор-  Возникают затруднения Возрастает эффективность Возрастает одновременно Выделением формальдегида Возрастает вероятность Возрастания молекулярной Возрастанием концентрации Возрастание интенсивности Возрастанию прочности |
- |
Навигация