![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Возможность восстановления В производственных условиях часто приходится изменять рабочие параметры действующих насосов. Одно из главных достоинств рассматриваемых насосов спирального типа — возможность варьирования их характеристик обточкой роторов по наружному Если ширина листа 2W, а показатель степени реологического уравнения п, то в распоряжении конструктора остаются два геометрических параметра: R и Н. Для данной кривизны оси коллектора dLldl или dL/dx существует единственный закон изменения радиуса коллектора R (х), который обеспечивает постоянство давления вдоль линии г = const. Следовательно, Р (0) =?= f (х). Это, а также то обстоятельство, что Н =/= / (х), обеспечивает достижение цели расчета. С другой стороны, при заданном R (х) существует возможность варьирования параметра L (/) или L (х), который также позволяет достигнуть поставленной цели. Обычно для упрощения конструкции используют соотношение dLldl = const. Отметим, что выражение (13.4-11) обеспечивает необходимое значение R (0). В производственных условиях часто приходится изменять рабочие параметры действующих насосов. Одно из главных достоинств рассматриваемых насосов спирального типа — возможность варьирования их характеристик обточкой роторов по наружному Одним из важных преимуществ холодного отверждения является возможность варьирования времени схватывания и продолжительности отверждения путем изменения количества добавляемого катализатора (от 40 до 100% от массы смолы). На скорость отверждения сильно влияет также температура песка: если она ниже 8—10 °С, то прочность сцепления зерен песка оказывается наименьшей, добавление кислоты (с целью ускорения процесса отверждения) также приводит к значительному снижению прочности сцепления [26]. Реакция «дет без катализатора, однако кислоты, спирты и другие гидроксилсодержащие соединения се существенно ускоряют. Реакция протекает в растворе с заметным уменьшением объема, к для исследования ее кинетики удобно воспользоваться дилатометрическим методом (см. разд. 3.5.3). Чтобы обеспечить возможность варьирования начальных концентра* щи реагентов в качестве растворителя используют хлорбензол. В качестве катализатора используют метанол (7). обеспечивает возможность варьирования удельной поверхности имеется простая возможность варьирования высоты получаемых линий и но, менее эффективно. Предусмотрена возможность варьирования в опре- • возможность варьирования условий испытания, автоматического управления и регистрации результатов. Построение технологических процессов, применяемое оборудование, средства технологического транспорта, складирование сырья, материалов, полуфабрикатов и готовой продукции, степень использования средств автоматизированного контроля и управления процессами и предприятием обеспечивают: наивысший уровень производительности труда в расчете на одного рабочего; уменьшение числа ручных операций до допустимого на данном техническом уровне минимума, в том числе полное исключение контактов с сырьем, материалами и полуфабрикатами при изготовлении резиновых смесей, исключение монотонных утомительных ручных операций при заготовке деталей; надежное функционирование оборудования и его комплексов, систем складирования и транспортирования сырья, материалов, полуфабрикатов, деталей и готовой продукции, систем автоматизированного контроля и управления; возможность быстрого обнаружения и устранения неисправностей; создание санитарно-гигиенических условий труда, отвечающих перспективным требованиям; гибкость построения технологических процессов — возможность варьирования рецептурой резиновых смесей и изменения параметров технологических процессов; унификацию технических средств, используемых в лоточно-транспортных системах, складах и системах автоматизированного управления, т. е. разумное уменьшение числа рекомендуемых к использова- Их применяют для проявления резистов в производстве интегральных схем, когда важно отсутствие ионов металлов в растворах системы обработки. Проявление раствором, например, (НОСНзСК^ЬССВДМ+ОН" отличает возможность варьирования продолжительности проявления, уменьшения времени экспонирования и использования неводных растворителей — пиридина, сульфолана, М-ме-тилпирролидона, ДМСО, ДМФА, ДМАА, улучшения контрастности, а также малая скорость истощения проявителя и минимальные потери толщины слоя [пат. США 3871930]; однако растворы проявителя недостаточно устойчивы, разлагаются, темнеют, что ухудшает их свойства. Для стабилизации этих растворов в них вводят 0,08—0,12 моль (NH4)2S2O5 или сульфита на 1 моль основания. Сульфит присоединяется к альдегиду — продукту разложения тетраалкил-аммония, чем и предотвращает его полимеризацию, в результате раствор не темнеет, разложение замедляется [пат. США 4294911]. ClLjCHOll, поскольку соединения типа СП3СО—R (R — остаток нуклеофила) легко могут быть восстановлены до CH.jCH(OII) — R. Если учесть также возможность восстановления кетогруппы до СН2-звена (например, по Кижне-ру—Вольфу), то CHgCOCl (равно как и другие перечисленные ацетилирующие реагенты) оказывается синтетическим эквивалентом СН3СНз . С таким же основанием ацетальдегид СП3СНО правомерно относить к числу эквивалентов СН3СО®, поскольку продукты его реакций с нуклеофилами СН3СН(ОН)— R достаточно легко можно окислить в производные типа СН3СО — R. долговечности, так как при их выводе не учитывалась возможность восстановления разорванных связей, а вблизи критического напряжения ioK результат неточен, поскольку при 1К полагалось, что f=l, и не учитывалась длительность разрушения на быстрой стадии т:2 (атермический механизм). Еще более высокий уровень обобщения достигается при учете возможных трансформаций вводимого фрагмента. Так, СН3СОС1 может также с полным основанием считаться эквивалентом фрагмента СНзС+Н(ОН), поскольку соединения типа CH3CO-R (R — остаток нуклеофила} легко могут быть восстановлены в спирты типа CH3CH(OH)-R. Если же еще учесть возможность восстановления кетогруппы (например, по Кижнеру—Вольфу), то тот же СН3СОС1 оказывается еще синтетическим эквивалентом СН3СН2+. Возможность восстановления амидов с образованием альдегидов зависит от структуры амида и гидрида, а также от условий реакции. Иногда бывает достаточно смешивать реагенты в обратном порядке при низкой температуре или использовать стехиометри-ческое количество алюмогидрида лития. Но решающую роль играет электронное влияние заместителей при атоме азота. Селективное образование альдегидов из амидов кислот облегчается, если скорость нуклеофильного присоединения по карбонильной группе с образованием аминоалкоголята превышает скорость нуклеофиль- Амины, растворимые в щелочных растворах, оса ждают уксусной кислотой Этот метод дает превосход ньге результаты при восстановлении ароматических нитрокарбоновых кислот Большим преимуществом этого метода является возможность восстановления нитро-группы при наличии в соединении других легко восстанавливающихся групп без их разрушения. Этим методом удается восстановить нитрогр^ппы в производных бензоилбеызойной, а также а-фенилкоричной кислот [128], карбонильные группы и двойные связи которых очень чувствительны к действию восстановителен [1291 При помощи йодистого водорода можно также восстанавливать эфнры, но реакция ие всегда проходит до конца [112—114]. Эта частичная реакции применяется в органическом количественном анализе для определения метоксильных групп по методу Цейзеля. Метод дает хорошие результаты и с полимегоксисоединениями [115] Довольно хорошие результаты получаются при восстановлении хлорсульфоновых кислот до меркаптанов [87] или, чаще, до дисульфидов [90, 116, 117] Те же продукты образуются при восстановлении амидов и гидразидов сульфокислот [117, 118] Восстановление йодистым водородом нитро- [119] и азогрупп [120, 121] наблюдается очень редко При применении йодистого водорода нужно, однако, иметь в виду возможность восстановления при жестких условиях ие только различных функционачьиых групп, но и основной углеродной цепи [122] Еще более высокий уровень обобщения достигается при учете возможных трансформаций вводимого фрагмента. Так, СН3СОС1 может также с полным основанием считаться эквивалентом фрагмента СН3С+Н(ОН), поскольку соединения типа CHjCO-R (R — остаток нуклеофила) легко могут быть восстановлены в спирты типа CH3CH(OH)-R. Если же еще учесть возможность восстановления кетогруппы (например, по Кижнеру—Вольфу), то тот же СН3СОС1 оказывается еще синтетическим эквивалентом СН3СН2+ побочные процессы обычно связаны с неполным алкилированнем тетрагалогенида германия, а также с образованием ди- и поли-германов. Дигерманы возникают вследствие побочного образования гермильных реактивов Гриньяра, которые далее реагируют с частично алкнлироваппымн галогенидами германия (схема 8). Герм ильные реактивы Гриньяра могут образовываться в результате взаимодействия магния с германийорганическимн галогенидами (схема 9). Рассматривалась также возможность восстановления германия при взаимодействии реактива Грнпьяра с гало-гепидом германия(II) (схемы 10, 11). Реагенты Гриньяра широко используют и для получения несимметричных производных германия (схема 12). Еще более высокий уровень обобщения достигается при учете возможных трансформаций вводимого фрагмента. Так, СН3СОС1 может также с полным основанием считаться эквивалентом фрагмента СН3С+Н(ОН), поскольку соединения типа СН3СО—R (R — остаток нуклеофила) легко могут быть восстановлены в спирты типа СН3СН(ОН)—R. Если же еще учесть возможность восстановления кетогруппы (например, по Кижнеру—Вольфу), то тот же СН3СОС1 оказывается еще синтетическим эквивалентом СН3СН^. Описано электрохимическое поведение радикального фрагмента нитроксиль" ных радикалов ряда 2,2,6,6-тетраметшшиперидина в водной и неводной средах-В водной среде радикальный фрагмент последовательно восстанавливается сна-Чала до гидроксиламинопроизводного, а затем до вторичного амина. Возможность восстановления до вторичного амина определяется рН среды и природой материала электрода. Если обработка растворителем продуктов диспергирования природных волокнистых или синтетических пленочных полимеров обеспечивает возможность «восстановления» и возникновения 'более совершенной упаковки, то несколько иные закономерности наблюдаются для высокоориентированных синтетических волокон [179]. Такие волокна, >ка!К капрон, нитрон, лавсан, при вибродиспергировании в среде азота или на воздухе при охлаждении жад-ким азотом уже в начале процесса утрачивают все типичные для их упаковки HHTepicpepieHin.™. Обработка жидким растворителем, т. е. растворение продуктов диспергирования и выделение пленки, приводит к частичному восстановлению упорядоченности, но менее совершенной, чем для исходных высокоориентированных волокон (рис. 287—289). ![]() Вычислить количество Возрастает содержание Возрастания количества Возрастания содержания Выделением газообразного Возрастании концентрации Возвратного растворителя Вращательной корреляции Вредителями сельского |
- |