|
|
|
Главная --> Справочник терминов Возможность восстановления В производственных условиях часто приходится изменять рабочие параметры действующих насосов. Одно из главных достоинств рассматриваемых насосов спирального типа — возможность варьирования их характеристик обточкой роторов по наружному Если ширина листа 2W, а показатель степени реологического уравнения п, то в распоряжении конструктора остаются два геометрических параметра: R и Н. Для данной кривизны оси коллектора dLldl или dL/dx существует единственный закон изменения радиуса коллектора R (х), который обеспечивает постоянство давления вдоль линии г = const. Следовательно, Р (0) =?= f (х). Это, а также то обстоятельство, что Н =/= / (х), обеспечивает достижение цели расчета. С другой стороны, при заданном R (х) существует возможность варьирования параметра L (/) или L (х), который также позволяет достигнуть поставленной цели. Обычно для упрощения конструкции используют соотношение dLldl = const. Отметим, что выражение (13.4-11) обеспечивает необходимое значение R (0). В производственных условиях часто приходится изменять рабочие параметры действующих насосов. Одно из главных достоинств рассматриваемых насосов спирального типа — возможность варьирования их характеристик обточкой роторов по наружному Одним из важных преимуществ холодного отверждения является возможность варьирования времени схватывания и продолжительности отверждения путем изменения количества добавляемого катализатора (от 40 до 100% от массы смолы). На скорость отверждения сильно влияет также температура песка: если она ниже 8—10 °С, то прочность сцепления зерен песка оказывается наименьшей, добавление кислоты (с целью ускорения процесса отверждения) также приводит к значительному снижению прочности сцепления [26]. Реакция «дет без катализатора, однако кислоты, спирты и другие гидроксилсодержащие соединения се существенно ускоряют. Реакция протекает в растворе с заметным уменьшением объема, к для исследования ее кинетики удобно воспользоваться дилатометрическим методом (см. разд. 3.5.3). Чтобы обеспечить возможность варьирования начальных концентра* щи реагентов в качестве растворителя используют хлорбензол. В качестве катализатора используют метанол (7). обеспечивает возможность варьирования удельной поверхности имеется простая возможность варьирования высоты получаемых линий и но, менее эффективно. Предусмотрена возможность варьирования в опре- • возможность варьирования условий испытания, автоматического управления и регистрации результатов. Построение технологических процессов, применяемое оборудование, средства технологического транспорта, складирование сырья, материалов, полуфабрикатов и готовой продукции, степень использования средств автоматизированного контроля и управления процессами и предприятием обеспечивают: наивысший уровень производительности труда в расчете на одного рабочего; уменьшение числа ручных операций до допустимого на данном техническом уровне минимума, в том числе полное исключение контактов с сырьем, материалами и полуфабрикатами при изготовлении резиновых смесей, исключение монотонных утомительных ручных операций при заготовке деталей; надежное функционирование оборудования и его комплексов, систем складирования и транспортирования сырья, материалов, полуфабрикатов, деталей и готовой продукции, систем автоматизированного контроля и управления; возможность быстрого обнаружения и устранения неисправностей; создание санитарно-гигиенических условий труда, отвечающих перспективным требованиям; гибкость построения технологических процессов — возможность варьирования рецептурой резиновых смесей и изменения параметров технологических процессов; унификацию технических средств, используемых в лоточно-транспортных системах, складах и системах автоматизированного управления, т. е. разумное уменьшение числа рекомендуемых к использова- Их применяют для проявления резистов в производстве интегральных схем, когда важно отсутствие ионов металлов в растворах системы обработки. Проявление раствором, например, (НОСНзСК^ЬССВДМ+ОН" отличает возможность варьирования продолжительности проявления, уменьшения времени экспонирования и использования неводных растворителей — пиридина, сульфолана, М-ме-тилпирролидона, ДМСО, ДМФА, ДМАА, улучшения контрастности, а также малая скорость истощения проявителя и минимальные потери толщины слоя [пат. США 3871930]; однако растворы проявителя недостаточно устойчивы, разлагаются, темнеют, что ухудшает их свойства. Для стабилизации этих растворов в них вводят 0,08—0,12 моль (NH4)2S2O5 или сульфита на 1 моль основания. Сульфит присоединяется к альдегиду — продукту разложения тетраалкил-аммония, чем и предотвращает его полимеризацию, в результате раствор не темнеет, разложение замедляется [пат. США 4294911]. ClLjCHOll, поскольку соединения типа СП3СО—R (R — остаток нуклеофила) легко могут быть восстановлены до CH.jCH(OII) — R. Если учесть также возможность восстановления кетогруппы до СН2-звена (например, по Кижне-ру—Вольфу), то CHgCOCl (равно как и другие перечисленные ацетилирующие реагенты) оказывается синтетическим эквивалентом СН3СНз . С таким же основанием ацетальдегид СП3СНО правомерно относить к числу эквивалентов СН3СО®, поскольку продукты его реакций с нуклеофилами СН3СН(ОН)— R достаточно легко можно окислить в производные типа СН3СО — R. долговечности, так как при их выводе не учитывалась возможность восстановления разорванных связей, а вблизи критического напряжения ioK результат неточен, поскольку при 1К полагалось, что f=l, и не учитывалась длительность разрушения на быстрой стадии т:2 (атермический механизм). Еще более высокий уровень обобщения достигается при учете возможных трансформаций вводимого фрагмента. Так, СН3СОС1 может также с полным основанием считаться эквивалентом фрагмента СНзС+Н(ОН), поскольку соединения типа CH3CO-R (R — остаток нуклеофила} легко могут быть восстановлены в спирты типа CH3CH(OH)-R. Если же еще учесть возможность восстановления кетогруппы (например, по Кижнеру—Вольфу), то тот же СН3СОС1 оказывается еще синтетическим эквивалентом СН3СН2+. Возможность восстановления амидов с образованием альдегидов зависит от структуры амида и гидрида, а также от условий реакции. Иногда бывает достаточно смешивать реагенты в обратном порядке при низкой температуре или использовать стехиометри-ческое количество алюмогидрида лития. Но решающую роль играет электронное влияние заместителей при атоме азота. Селективное образование альдегидов из амидов кислот облегчается, если скорость нуклеофильного присоединения по карбонильной группе с образованием аминоалкоголята превышает скорость нуклеофиль- Амины, растворимые в щелочных растворах, оса ждают уксусной кислотой Этот метод дает превосход ньге результаты при восстановлении ароматических нитрокарбоновых кислот Большим преимуществом этого метода является возможность восстановления нитро-группы при наличии в соединении других легко восстанавливающихся групп без их разрушения. Этим методом удается восстановить нитрогр^ппы в производных бензоилбеызойной, а также а-фенилкоричной кислот [128], карбонильные группы и двойные связи которых очень чувствительны к действию восстановителен [1291 При помощи йодистого водорода можно также восстанавливать эфнры, но реакция ие всегда проходит до конца [112—114]. Эта частичная реакции применяется в органическом количественном анализе для определения метоксильных групп по методу Цейзеля. Метод дает хорошие результаты и с полимегоксисоединениями [115] Довольно хорошие результаты получаются при восстановлении хлорсульфоновых кислот до меркаптанов [87] или, чаще, до дисульфидов [90, 116, 117] Те же продукты образуются при восстановлении амидов и гидразидов сульфокислот [117, 118] Восстановление йодистым водородом нитро- [119] и азогрупп [120, 121] наблюдается очень редко При применении йодистого водорода нужно, однако, иметь в виду возможность восстановления при жестких условиях ие только различных функционачьиых групп, но и основной углеродной цепи [122] Еще более высокий уровень обобщения достигается при учете возможных трансформаций вводимого фрагмента. Так, СН3СОС1 может также с полным основанием считаться эквивалентом фрагмента СН3С+Н(ОН), поскольку соединения типа CHjCO-R (R — остаток нуклеофила) легко могут быть восстановлены в спирты типа CH3CH(OH)-R. Если же еще учесть возможность восстановления кетогруппы (например, по Кижнеру—Вольфу), то тот же СН3СОС1 оказывается еще синтетическим эквивалентом СН3СН2+ побочные процессы обычно связаны с неполным алкилированнем тетрагалогенида германия, а также с образованием ди- и поли-германов. Дигерманы возникают вследствие побочного образования гермильных реактивов Гриньяра, которые далее реагируют с частично алкнлироваппымн галогенидами германия (схема 8). Герм ильные реактивы Гриньяра могут образовываться в результате взаимодействия магния с германийорганическимн галогенидами (схема 9). Рассматривалась также возможность восстановления германия при взаимодействии реактива Грнпьяра с гало-гепидом германия(II) (схемы 10, 11). Реагенты Гриньяра широко используют и для получения несимметричных производных германия (схема 12). Еще более высокий уровень обобщения достигается при учете возможных трансформаций вводимого фрагмента. Так, СН3СОС1 может также с полным основанием считаться эквивалентом фрагмента СН3С+Н(ОН), поскольку соединения типа СН3СО—R (R — остаток нуклеофила) легко могут быть восстановлены в спирты типа СН3СН(ОН)—R. Если же еще учесть возможность восстановления кетогруппы (например, по Кижнеру—Вольфу), то тот же СН3СОС1 оказывается еще синтетическим эквивалентом СН3СН^. Описано электрохимическое поведение радикального фрагмента нитроксиль" ных радикалов ряда 2,2,6,6-тетраметшшиперидина в водной и неводной средах-В водной среде радикальный фрагмент последовательно восстанавливается сна-Чала до гидроксиламинопроизводного, а затем до вторичного амина. Возможность восстановления до вторичного амина определяется рН среды и природой материала электрода. Если обработка растворителем продуктов диспергирования природных волокнистых или синтетических пленочных полимеров обеспечивает возможность «восстановления» и возникновения 'более совершенной упаковки, то несколько иные закономерности наблюдаются для высокоориентированных синтетических волокон [179]. Такие волокна, >ка!К капрон, нитрон, лавсан, при вибродиспергировании в среде азота или на воздухе при охлаждении жад-ким азотом уже в начале процесса утрачивают все типичные для их упаковки HHTepicpepieHin.™. Обработка жидким растворителем, т. е. растворение продуктов диспергирования и выделение пленки, приводит к частичному восстановлению упорядоченности, но менее совершенной, чем для исходных высокоориентированных волокон (рис. 287—289).  Вычислить количество Возрастает содержание Возрастания количества Возрастания содержания Выделением газообразного Возрастании концентрации Возвратного растворителя Вращательной корреляции Вредителями сельского |
- |
Навигация