|
|
|
Главная --> Справочник терминов Выделения сероводорода Небольшое количество сернистого газа можно получать путем восстановления серной кислоты углем. Широкогорлую перегонную колбу из тугоплавкого стекла наполняют до половины концентрированной серной кислотой и добавляют крупно измельченный древесный уголь. Отводную трубку колбы соединяют со склянкой, наполненной водой, затем с промывной склянкой, наполненной концентрированной серной кислотой. Горлышко колбы тщательно закрывают пробкой и колбу осторожно подогревают на воздушной бане. Скорость выделения сернистого газа регулируют высотой пламени горелки. В продажу сернистый газ поступает в стальных баллонах; технический газ необходимо сушить, пропуская через промывные склянки с концентрированной серной кислотой. К 1 л кипящей воды, находящейся в 3-литровом стакане или в большой выпаривательной чашке (примечание 1), прибавляют 150 г (0,55 мол.) хлорной ртути (сулемы); затем, при непрерывном размешивании, добавляют 116 г (0,54 мол.) п-толуолсульфпново-кислого натрия (стр. 394). Немедленно образуется густой белый творожистый осадок (примечание 2) с одновременным выделением сернистого газа. Нагревание и размешивание продолжают до полного прекращения выделения сернистого газа, на что требуется около 2 часов. рожно подогревают на воздушной бане. Скорость выделения сернистого прекращения выделения сернистого газа, на что требуется около прекращения выделения сернистого газа, на что требуется около шивания, осмоления или выделения сернистого ангидрида. При наличии в приемнике сернистой кислоты рекомендуется всегда определять ее количественно титрованием иодом в присутствии крахмального клейстера. Это определение ложно проводить в нейтрализованном растворе, если при нейтрализации применялся лакмус. взвеси удаляются из растворов отстаиванием или фильтрацией. Отстаивание достаточной длительности является вполне эффективным методом очистки водных растворов. При фильтрации возникает ряд осложнений, связанных главным образом с трудностью удаления в обычных недорогих фильтрах сернистого железа, образующегося в результате коррозии. Целесообразно применять для выделения сернистого железа фильтры намывного типа, хотя для этой цели можно применять и более простые фильтры, такие как сенные фильтры и аппараты со сменным фильтрующим элементом. ПРОЦЕССЫ ВЫДЕЛЕНИЯ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА С ПРИМЕНЕНИЕМ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Процесс «Коминко» выделения сернистого ангидрида Процессы выделения сернистого ангидрида Процессы выделения сернистого ангидрида с применением ароматических Восстановление катализатора высокотемпературной конверсии СО начинается при температуре выше 300 °С. При этом сера, содержащаяся в катализаторе, выделяется в виде H2S, поэтому конвертированный газ до полного выделения сероводорода не может быть направлен в реактор низкотемпературной конверсии СО. По мере восстановления катализатора конверсии углеводородных газов содержание окиси углерода в газе, поступающем в реактор конверсии СО, увеличивается, что может вызвать повышение температуры. Для снижения температуры в реактор вводят насыщенный пар или конвертированный газ разбавляют очищенным водородом. Реактор со свежезагруженным катализатором выводится на рабочий режим при минимально возможной температуре, обеспечивающей нужный состав конвертированного газа. 2-Нафтилтиойдетоиорфолид. Нагревают смесь 373 е (2,2 моль] 2-йцетил-нафталина, 105 г (3,3 моль) серы зт 290 г (3,3 молъ} морфолина. Во избежание сильного вспенивания и бурного выделения сероводорода нагревание сначала ведут модледно. Через час нагревание усиливают, В общем кипячении с обратным холодильником проводят в течение ю—15 ч. Затеи разделяющуюся па два слоя реакционную смесь вливают в 1200 мл горячего этилового спирта и оставляют для кристаллизации. Получают 534 з (90% от теоретического) достаточно чистого для дальнейшей переработки 2-нафтйлтноацотоморфоллда; т. пл. 102 — 108s С. Кипячением со смесью ледяной уксусной и разбавленной серпой кислот в течение Ь'ч тиоамид омыпяют до свободной кислоты. В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 10 г 1-а-нафтилциклогексеиа (синтез см, стр. 147) и 3,5 г тонкопзмель-ченнон серы, присоединяют к колбе обратный холодильник (рис. 2 в Приложении I) и нагревают 3 ч при 250— 2СО°С на масляной (или лучше — металлической) бане (правила работы с нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262) до прекращения выделения сероводорода (работа ве- Рис. 30. Колба с саблей. дется в хорошо действующем вытяжном шкафу; сероводород ядовит; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 253). Затем реакционную 2-Нафтилацетотиоморфолид и 2-нафтилуксусная кислота из 2-ацетилна.фталина (применение морфолина и серы; способ Кинд-лера) [38]. Смесь 373 г (2,2 моля) 2-ацетилнафталнна, 105 г (;i,3 моли) серы и 290 г (3,3 моля) морфолина осторожно нагревают (под тягой) и конической колбе, снабженной притертым обратным холодильником. Сначала нагревание должно быть умеренным, чтобы избежать вспенивания от выделения сероводорода. Через час смесь нагреиают до энергичного кипения, которое продолжают 10—15 час. Горячую реакционную смесь, состоящую из двух слоев, выливают \i 1200 мл теплого этилового спирта и оставляют кристаллизоваться. Кристаллы отделяют и обильно промывают холодным спиртом. При этом получают 2-нафтилацстотиоморфолид в достаточно чистом для гидролиза виде; выход 534 г (90"/0), т. пл. 102—108°. Вели применить лишь теоретические количества серн и морфолина, то выход составляет 53-65"/,. Перед началом реакции необходимо предварительно тщательно [перемешать исходные компоненты. Некоторые авторы рекомендуют смешивать реакционную массу с песком (в качестве разбавителя) [4, 14, 15, 19, 22], который берут в количестве, равном весу сульфида [14, 15] или в 2—10 раз превышающем вес дифункционального соединения [4, 22]. Ранее рекомендовалось поместить смесь в реторту и нагревать ее па голом пламени горелки [1]; другая методика заключается в нагревании смеси в запаянных трубках при 160—180° [36]. Согласно более новым данным, реакцию производят в колбе, снабженной обращенным вниз холодильником, и осуществляют отгонку в токе углекислоты [3, 7, 14, 17], что предотвращает опасность взрыва и позволяет вести отгонку быстрее. Исследование показало, что не во всех случаях необходимо нагревать смесь до высокой температуры; иногда достаточно смешать компоненты и нагревать их при 90—100° до прекращения выделения сероводорода Р5]. Лучшие результаты получаются при медленном нагревании в начале реакции; однако, как правило, под конец приходится нагревать смесь до температуры, превышающей 150°, чтобы завершить отгонку продукта реакции. Смесь 10 г метилового эфира 4,7-дикето-7-фенщ]ге11та1говой кислоты и 10 г гштисернистого фосфора 'Нагревают при перемешивании до прекращения выделения сероводорода (около I часа), поддерживая температуру на уровне 95°. Реакционная смесь представляет собой густой сироп коричневого цвета, который через несколько часов затвердевает. Твердое вещество экстрагируют эфиром. Эфирный раствор фильтруют; фильтрат встряхивают с водным раствором бикарбоната натрия, а затем сушат, после чего эфир отгоняют. Твердый остаток растворяют в небольшом количестве спирта и раствор обесцвечивают активированным древесным углем. Выкристаллизовавшееся вещество имеет т. пл. 75°. Выход составляет около 50%. Ввиду того что при синтезе арилтиофепов по этому методу исходные углеводороды относительно мало летучи, реакцию можно проводить в колбе с обратным холодильником, нагревая смесь до прекращения выделения сероводорода. Продукт реакции обычно выделяют из остатка путем перекристаллизации. 2. Если нагревание при 250° продолжить до прекращения выделения сероводорода (около Ю час.), то после перекристаллизации получается продукт, который светлее по цвету и в меньшей степени спадается перед расплавлением. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с газоотводной трубкой, помещают 14,7 г (0,05 моля) калиевой соли М-(4-мето-ксифенилацето)-дитиокарбазиновой кислоты (прим. 1), 3,2 г (0,1 моля) 95%-ного гидразина гидрата и 4 мл воды. Реакционную смесь перемешивают и кипятят при 100 — 105° до полного выделения сероводорода (прим. 2). После окончания реакции раствор разбавляют 250 мл воды и добавляют концентрированную соляную кислоту до нейтральной реакции. Выпавший осадок фильтруют, дважды промывают водой порциями по 75 мл и сушат на воздухе, т. пл. 197 — 198°. Выход 10,3 — 10,7 г, или 87,3 — 90,6% теоретического количества (прим. 3). Если повысить температуру бани до 190° и выше, тд происходит значительное осмоление, и выход снижается; даже прк полном прекращении выделения сероводорода часть серы не вступает в реакцию и может быть выделена. Выход сернистого газа составляет 90%. . Сероводород. Перемешивают в колбе суспензию 30 г сернистого цинка (98,5% ZnS) и 100 г катионита КУ-2 в Н-фор-ме в 500 мл воды. С учетом растворимости газа и разбавления за счет свободного объема получают 5 л газа. В отсутствие кислоты скорость выделения сероводорода составляет 2 мл/мин. В присутствии 0,005 н. НС1 скорость выделения составляет 5 мл/мин; 0,01 н. НС1—10 мл/мин; 0,05 н. НС1 — 37 мл/мин; 0,1 н. НС1—65 мл/мин и сохраняется постоянной до выделения 85—90% газа.  Выбранной температуре Высококипящим компонентом Высоковязких расплавов Высушивания препарата Высушивают безводным Высушивают сплавленным Вызывается образованием Вязкотекучее состояние Вязкоупругих материалов |
- |
Навигация