|
|
|
Главная --> Справочник терминов Возникают напряжения армирован высокомодульными и высокопрочными волокнами, при испытании возникают дополнительные трудности, связанные с резкой анизотропией свойств композита и слабым сопротивлением полимерной матрицы деформированию и разрушению. Введение в состав звеньев макромолекул различных функциональных или полярных групп вызывает поляризацию этих звеньев и придает им свойства диполя. Величины дипольного момента каждого звена макромолекулы зависят от степени поляризации, вызванной присутствием полярных групп, от количества полярных групп и их взаимного сочетания. В тех случаях, когда межмолекулярные расстояния сравнимы с расстояниями между зарядами, между молекулами, имеющими структуру диполей, возникают дополнительные связи, вызванные притяжением противо- , положных полюсов соседних молекул, т. е. дипольные силы меж-молекулярного притяжения. Взаимной ориентации молекулярных диполей противодействует тепловое движение молекул, поэтому величина дипольных сил в значительной степени зависит от температуры. Макромолекулы, состоящие из полярных звеньев, представляют собой совокупность диполей, создаваемых каждым звеном. Взаимодействие таких макромолекул в полимере вызывает взаимную ориентацию звеньев соседних цепей и притяжение их друг к другу. Чем больше дипольные моменты отдельных Упомянутое выше объяснение эффекта Вайссенберга на молекулярном уровне имеет следующий аналог в рамках механики сплошных сред. В результате вращательного движения в жидкости возникают дополнительные растягивающие усилия в направлении течения (тангенциальные) по сравнению с усилиями, действующими в направлении, перпендикулярном радиальному. Таким образом, разность напряжений тее — тгг < 0. При исследовании работоспособности ушготнительных резин СКТФТ-50 в условиях воздействия на них силоксановых жидкостей было установлено, что при степени набухания резины 25-30 % возникают дополнительные напряжения, которые активируют процесс деструкции макромолекул и химическую релаксацию резины. Снижение степени набухания до 8-10 % увеличивает продолжительность герметизирующей способности резины, которая даже несколько возрастает в результате повышения контактного давления при малом набухании. При работе шины большое значение имеют центробежные силы, возникающие при вращении колеса. Они стремятся оторвать шину от обода колеса, протектор от каркаса, расслоить каркас, т. е. вызывают в шине значительные напряжения. Если шина хорошо сбалансирована, то центробежные силы, действующие на противоположные участки шины, взаимно уравновешиваются. При наличии несбалансированности, т. е. неуравновешенности противоположных участков шины, при быстром движении в покрышке возникают дополнительные напряжения, которые сокращают срок ее эксплуатации. Приведенные данные можно использовать для оценки относительной стабильности ди- и полизамещенных циклогексанов. При этом надо учитывать, что при /{wc-диаксиалыюй ориентации двух заместителей возникают дополнительные напряжения из-за 1,3-взаимодействий. Если пространственные затруднения, возникающие в моноциклических системах, удается преодолеть, изменяя условия реакции, то в случае производных с бициклическими конденсированными системами, которые широко используются в химии углеводов, возникают дополнительные пространственные затруднения, ограничивающие возможности замещения. Как известно, заместители в бициклических конденсированных системах могут быть направлены внутрь пространства, находящегося между циклами (зндо-заместители), и наружу (зкзо-заместители). Атаке нуклеофильно-го агента открыты только углеродные атомы, связанные с зндо-заместителя-ми, тогда как зкзо-заместители экранированы с тыла вторым циклом и в реакцию замещения не вступают. В листьях растения НотаГшт pronyense содержатся производные спермина, например, хопромин 6.32, в образовании которых принимают участие две молекулы а,(3-ненасыщенной кислоты. В этом же растении находятся аналоги, подобные хомалину 6.33, образованные с участием кислоты коричной. В случае гидроксилированных коричных кислот возникают дополнительные биосинтетические возможности, обусловленные взаимодействием между собой двух ароматических колец. Одну из таких возможностей иллюстрирует биосинтез алкалоида лунарина 6.34. Здесь в результате двух внутримолекулярных реакций одноэлектронного окислительного сочетания возникает бензофурановый гетероцикл. При 'Исследования работоспособности уллотнитель-ных резин СКТФТ-50 в условиях воздействия «а них си-локсановых жидкостей [54] было установлено, что при степени набухания резины 25—30% возникают дополнительные напряжения, которые активируют процесс деструкции макромолекул и химическую релаксацию резины. Снижение степени набухания до 8—10% увеличивает продолжительность герметизирующей способности резины, которая даже несколько возрастает в результате повышения контактного давления при малом набухании. Рассматриваемый пример относился к случаю отсутствия сильного взаимодействия полимера с поверхностью. Если таковое имеет место, картина может быть существенно иной. Была исследована зависимость эффективной плотности пространственной сетки полиуретанов трехмерной структуры, нанесенных на подложку, от толщины покрытия [240]. При этом возникают дополнительные связи с поверхностью, приводящие к увеличению плотности сетки. По мере увеличения толщины слоя, эффект падает и на расстоянии от поверхности 200 мк становится неразличимым. Следовательно, влияние поверхности в случае полимера сказывается на большом от нее удалении. лебаний от 0 до 1200 мкм достигается варьированием отношения плеч А/В рычага. Возвратно-поступательное движение передается червяку с помощью рычажной системы. А. И. Алексеенко отмечает [4], что изменение амплитуды (или частоты) колебаний приводит к нежелательной деформации образца и переходным процессам, вследствие чего возникают дополнительные искажения задаваемой синусоиды деформаций. Поэтому начинать измерения следует, выждав некоторое время после изменения задаваемого режима колебаний. эластических деформаций клубков макромолекул в направлении сдвига. При большой скорости сдвига флуктуационная сетка не может быстро разрушиться и в системе возникают напряжения, большие, чем те, которые могут быть обусловлены собственно сопротивлением вязкому течению. После разрушения флуктуационнои При сооружении и эксплуатации нефтепровода в нем возникают напряжения, обусловленные нагрузками и воздействиями, которые подразделяют «а постоянные (собственный вес сооружения, вес и давление грунта и Др.), временные длительные (вес и давление перекачиваемой нефти, температурные напряжения и др.), кратковременные (монтажные испытательные нагрузки и др.) и особые, вызываемые неисправностями и нарушениями технологического процесса (гидравлический удар). При движении жидкой фазы по трубопроводам происходит электризация и возникают напряжения до 3000 в, которые могут пробить газовоздушную смесь искрой. Электризация возникает и при падении струи жидкой фазы в резервуар, что может вызвать взрыв при первоначальном заполнении резервуара, когда в нем имеется воздух. Во время опорожнения резервуаров и баллонов от сжиженных газов (содержащих сернистые соединения) необходимо соблюдать меры предосторожности, так как может произойти взрыв, вызванный окислением и самовозгоранием пирофорного железа. Расширение наблюдалось для Сз-Са-циклов, но лучшие выходы дают малые циклы, в которых угловое напряжение является движущей силой процесса расширения. В реакции сужения участвуют четырех-, шести-, семи- и восьмичленные циклы. Однако 5-членный цикл в четырехчленный, как правило, не переходит, т.к. при этом возникают напряжения. Превращение циклобутил-циклопропилметил происходит из-за того, что оба цикла сильно напряжены . При нагреве полиэфирного волокна без натяжения оно усаживается до тех пор, пока гибкость при данной температуре не перестанет вызывать дальнейшее разупорядочение структуры. Однако, если вытянутое волокно нагревают до высокой температуры при постоянной длине, то возникают напряжения, которые затем релаксируют до такого уровня, который обусловлен степенью гибкости макромолекул при заданной температуре. Хотя это напряжение не релаксирует до нуля, как это имеет место при свободной усадке, оно все же уменьшается в достаточной степени, чтобы снизить основную часть последующей свободной усадки. Таким образом, температурная обработка при постоянной длине и некоторой температуре эквивалентна эффекту термообработки при более низкой температуре. чем выше -у, флуктуационная сетка не успевает разрушиться, макромолекула не успевает принять равновесную конформацию и в результате этого в системе возникают напряжения, превышающие От при установившемся течении. По мере роста ^ и деформации под действием теплового движения часть связей разрушается и система приходит в равновесное состояние (участки АЕ и А'Е' на рис, 527), т. е. происходит релаксация напряжения. После завершения структурной релаксации полимер переходит в режим установившегося течения Возрастание сгт в начальный момент (примерно в 1,5—2 раза) тем больше, чем больше время релаксации структурных единиц Например, для жестких полимеров от,какс намного выше, чем для гибких Это явление учитывается при переработке полимеров. ными по всему контуру, так как в местах разрыва возникают напряжения, возникают напряжения растяжения. В Кроме этих напряжений в соединениях возникают напряжения, обусловленные действием эксплуатационных факторов. Они очень неоднородно распределяются по длине клеевого соединения и концентрируются на относительно небольшой площади, что в большинстве случаев является причиной преждевременного разрушения соединений. При совместном воздействии растягивающих и изгибающих сил в слое клея возникают напряжения, перпендикулярные поверхности склеивания, т. е. клей работает на отдир. Эти факторы обусловливают снижение работоспособности соединений. Кроме этих напряжений в соединениях возникают напряжения, обусловленные действием эксплуатационных факторов. Они очень неоднородно распределяются по длине клеевого соединения и концентрируются на относительно небольшой площади, что в большинстве случаев является причиной преждевременного разрушения соединений.  Временную зависимость Вследствие чрезвычайно Вследствие ассоциации Вследствие доступности Вследствие испарения Вследствие кристаллизации Вследствие небольшой Вследствие нерастворимости Вследствие незначительной |
- |
Навигация