|
|
|
Главная --> Справочник терминов Выделения углеводородов 1,4-Диацетилбензол. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 15 г терефталилдиуксусного эфира и 150 мл 10%-ной серной кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником на глицериновой бане при 101 — 102° в течение 7—8 час. до прекращения выделения углекислоты. После омыления еще горячий раствор быстро фильтруют, затем промывают фильтр 3%-ным раствором едкого натра (100— 200 мл). После охлаждения в фильтрате образуются белые игольчатые кристаллы, которые после высушивания плавятся при 114—114,5°. Желтоватый остаток на фильтре сушат и перекристаллизовывают из горячего спирта; получают кристаллы с т. пл. 113—114°. Общий выход 1,4-диаце- Затем приливают немного крепкого раствора сернистокис-лого натрия (примечание 3) и осторожно прибавляют 35 мл соляной кислоты прежней концентрации (жидкость сильно вскипает вследствие выделения углекислоты и сернистого газа). Сгущают раствор до объема 100 мл (выпариванием на водяной бане), фильтруют и осаждают антраниловую кислоту, ио уже ие соляной кислотой, с которой она дает соль, а 40 мл 30%-иой уксусной кислоты. Сильно охлаждают раствор, отсасывают выделившуюся антраниловую кислоту и перекристаллизовывают ее из горячей воды. Т. пл. антрани-ловой кислоты 144—145°. Выход около 10—И г. Аптраниловая кислота, как и многие о-аминокнслоты, сладковатого вкуса. Система вывода углекислого газа из сепаратора бражки на существующих брагоректификационных аппаратах не обеспечивает полного выделения углекислоты, в результате чего она попадает в брагоподогрева-тели, зпюрационную и ректификационную колонны, чем ухудшает процесс укрепления спирта на тарелках колонн и теплообмен в дефлегматорах и конденсаторах. снижает пробу спирта на окисля,емость. Система воздушников для'вывода СО2 и неконденсирующихся газов объединена в общий коллектор, по которому газы поступают в ловушку. Диаметр труб воздушников обычно не более 10—15 мм, что недостаточно для свободного выхода газов, Сопротивление выходу COg в воздушниках создает подпор при работе колонн, что ухудшает работу аппарата в целом. пя^ишифрол-З-кярбоисшой кнслчти fipH иягрслании ло [ окоичанян выделения углекислоты. Затем перегоняю! Лучше нсего: с) при НЕПОЛНОМ пкылЪиии л^этнлового зфнря 2, 4-лНмегил-11 иррол-3. Я -ли карбонов nit кислоты, черен 2,4-днммия-3-карбэток(и-5-карбок1:ипир-рпл, который нагреваю* в колбе с иечепбразвдй трубкой ив голом огне дм пре-крншеник выделения углекислоты, причем опаляющийся ионпнфир сраяу (после выливании в чашку) латыердевает. Для удалении одновременно образующегося 2. 4-;(нмегилпнррОла <;ти(Км*Ют aa гористпК rapeviKC и в заключение ]:срекр11-сталлпюиышыт, как указано выше, '•.'•* Способы п о л у ч с н и я1, а) 3 г 2, 4, 5-Тричетил-пирро.п-й-аплсгидв, 5, 4 г ма.чононой кислитьт и 4, i лл гииерипииа (2 M0rs:) и 1Й мл спирта пыпл-ринают при перемешивании на водяной бане н иа-грсваюг ло преьр;;щсния выделения углекислоты Cl:H_,O4N огне до <жоЕ1чаиия выделения углекислоты. В случае других замененных бензальдегидов при тех же соотношениях альдегида и малоновой кислоты, по данным Форззтца, получаются следующие результаты: 2,4-дио. ксикоричная кислота (кофейная кислота) — при применении 1,4 г анилина, вместо пиперидина, стоянии в течение ночи и последующем нагревании при 50-—55е до окончания выделения углекислоты (около 3 часов) — выход 87%; ЗД-метилендиоксикоричная кислота (пиперонилак-риловая кислота)—с применением пиперидина, при стоянии в течении 4 недель при комнатной температуре — выход 83% после перекристаллизации из 75%-иого спирта; ЗД-диоксикумарин-а-карбоновая кислота (дафнетил-3-карбоновая кислота) — с анилином или пиридином, при нагревании в течение 20 часов при 37° — выход 83%. В большой колбе растворяют 114 г (1,1 моля) малоновой кислоты в 185 мл сухого пиридина, причем наблюдается некоторое разогревание. Раствор охлаждают в ледяной воде и прибавляют при перемешивании или встряхивании 114 г (1 моль) свежеперегнанного эпантола. После того как часть альдегида прибавлена, смесь быстро превращается в кристаллическую кашицу, но тем не менее можно продолжать медленное перемешивание. Смесь оставляют при комнатной температуре па 00 часов, периодически встряхивая ее. При этом масса вспенивается вследствие выделения углекислоты, и большая часть ыалоноиой кислоты вступает в реакцию. Реакционную смесь иагреиа-гот на водяной бане 8 или 10 часов (до прекращения выделения углекислоты) и затем выливают в равный объем поды. Маслообразный слой отделяют и встряхивают с 300 мл 25%-ной соляной кислоты для удаления пиридина. Продукт извлекают бензолом, прозывают водой, сушат и Более распространенный способ заключается в разложении смешанных ангидридов, большинство которых получается обработкой ди-фенйлкетеном диалкилмалоновых кислот в растворе сухого эфира. Полученные таким путем смешанные ангидриды малоновой и дифе.-нилуксусной кислот почти нерастворимы и эфире и могут бить выделены с почти количественными выходами. Их разлагают нагреванием при уменьшенном давлении до прекращения выделения углекислоты. Пели получаемый но этому способу кетен имеет низкую температуру? кипеп.ии, он может перегнаться вместе с углекислотой. Если же кете.1* мало летуч, его отделяют от лифешглуксусного ангидрида не ыерс-гонкой, а экстрагированием, чтобы предотвратить возможность реакции обмена. Например, при перегонке (в вакууме) смеси дибензилкетена и дифен! г л уксусного ангидрида происходит образование дифенилкетена и днбензнлуксусного ангидрида: Трифторметилйодид [77]. Смесь 66 г (0.3 моля) тщательно измельченной серебряной соли трифторуксусной кислоты и 81 г (0,32 моля) порошка йода помещают и горизонтально расположенную трубку диаметрам 25 мм и длиной 25 см; один конец трубки запаивают, а другой соединяют с широкой, погруженной в ледяную воду -Левушкой, снабженной двумя ловушками, охлаждаемыми тиердой углекислотой и небольшим водяным счетчиком пузырьков, показывающим скорость выделения углекислоты. В ловушке, охлаждаемой льдом, собираются мельчайшие кристаллы возогнавшегося йода, что предотвращает закупоривание ловушек, охлаждаемых твердой углекислотой, в первой из которых накапливается практически все количество трифторметил-йодида. температуре 140—150 °С и давлении 0,7—1 МПа. Исходное сырье вводится в среднюю часть экстрактора Э-1, представляющего собой колонну с перфорированными тарелками. Растворитель подается в верхнюю часть экстрактора. Из нижней части насыщенный растворитель через камеру однократного испарения И-1 поступает в отпарную колонну К.-1, где при давлении, близком к атмосферному, осуществляется процесс экстрактивной ректификации. Из верхней части этой колонны отводятся практически все содержащиеся в насыщенном растворителе неароматические углеводороды вместе с некоторой частью ароматических углеводородов и воды. Поток, выходящий из верхней части отпариой колонны, объединяется с потоком, выходящим из камеры однократного испарения, и после охлаждения и отделения воды в разделительной емкости Е-1 направляется в нижнюю часть экстрактора, образуя орошение. Из средней части отпарной колонны выводятся чистые ароматические углеводороды (экстракт), которые отделяются от воды в разделительной емкости Е-2. Вода из разделительных емкостей Е-1 и Е-2 поступает в сборник Е-3, а оттуда направляется в теплообменник Т-1, где нагревается за счет теплоты насыщенного растворителя. Полученная в теплообменнике пароводяная смесь направляется в нижнюю часть отпарной колонны /С-/ для улучшения процесса выделения углеводородов из растворителя. Освобожденный от углеводородов растворитель подается в верхнюю часть экстрактора Э-1. Деароматизированный продукт — рафинат, выходящий из верхней части экстрактора, охлаждается и направляется в нижнюю секцию промывной колонны К-2 для удаления следов растворителя. В верхней секции этой колонны проводится промывка ароматического экстракта, выведенного из средней части отпарной колонны К.-1. Промывная вода поступает в верхнюю часть колонны К-2 и последовательно проходит обе ее секции. Для более полного выделения углеводородов в низ десорбера вводится водяной пар. В некоторых схемах десорбция осуществляется не паром, а при помощи легких углеводородов. Для этого используют газы, получаемые из насыщенного абсорбента при его стабилизации. В этом случае насыщенный абсорбент после нагрева в подогревателе поступает в середину отпарной секции десорбера, отпаривающий агент — углеводородные газы — под нижнюю ее тарелку. Указанная схема дает возможность уменьшить нагрузку на подогреватель насыщенного абсорбента. Для более полного выделения углеводородов в низ десорбера вводится водяной пар. В некоторых схемах десорбция осуществляется не паром, а при помощи легких углеводородов. Для этого используют газы, получаемые из насыщенного абсорбента при его стабилизации. В этом случае насыщенный абсорбент после нагрева в подогревателе поступает в середину отпарной секции десорбера, отпаривающий агент — углеводородные газы — под нижнюю ее тарелку. Указанная схема дает возможность уменьшить нагрузку на подогреватель насыщенного абсорбента. Жидкая изобутиленсодержащая фракция С4 и водный раствор этилцеллозольва смешиваются в диафрагмовом смесителе / в соотношении 1 : 5 (по объему) и подаются в верхнюю часть гидрата-тора 2, заполненного ионообменной смолой. Из нижней части гид-рататора продукты реакции поступают в буфер-испаритель 3, где происходит снижение давления с 2 до 0,5 МПа. Испарившиеся углеводороды из буфера выводятся на дальнейшую переработку, а раствор триметилкарбинола поступает в ректификационную колонну, для выделения азеотропа триметилкарбинола с водой. Из куба колонны раствор этилцеллозольва выводится на очистку от катионов железа и анионов кислоты и вновь возвращается в цикл. Полученный азеотроп триметилкарбинола с водой подается вначале в отгонную колонну для выделения углеводородов С4, Производные пикриновой кислоты, тринитробензола и тринитрофлу-оренона имеют большое значение для идентификации и очистки углеводородов, а также для выделения углеводородов из реакционных смесей,. так как эти комплексы легко кристаллизуются, малорастворимы и имеют относительно высокие температуры плавления. Эти соединения часто имеют характерную окраску. Особенно резко изменяется окраска производных двух углеводородов, приведенных в конце таблицы. Эти углеводороды обладают очень большой канцерогенной активностью. В гл. III описан метод выделения углеводородов из природного Некоторые углеводороды поставляются промышленностью с различным содержанием примесей. Эти примеси можно частично или полностью удалить с помощью одного или нескольких методов, предложенных для выделения углеводородов нефти группами исследователей университета в Огайо, Пенсильванского колледжа, а также сотрудников проекта № б Американского нефтяного института, которые проводили свои работы при Национальном бюро стандартов. Как правило, схема процессов абсорбции углеводородов сравнительно проста. При первичном процессе какие-либо основные или побочные химические реакции не протекают; часто вполне применимы уравнения равновесия между паром и жидкостью, выведенные из законов для идеальных растворов. Поскольку массообмен в этих случаях не усложняется протеканием химических реакций в жидкой фазе, проектные расчеты могут основываться на обычных концепциях коэффициента абсорбции и теоретической тарелки. Важнейшим осложняющим фактором при расчете абсорбционных установок для выделения углеводородных продуктов часто является присутствие весьма многочисленных компонентов. Это не только чрезвычайно сильно усложняет вычисления, но и вызывает необходимость располагать обширными данными по равновесиям для этих многочисленных компонентов. Равновесные данные для сравнительно простых смесей парафиновых углеводородов, встречающихся при процессах абсорбции природного газа, подробно рассматриваются в литературе. Методика расчета таких установок вполне установилась и с достаточной полнотой изложена в ряде руководств [39—41]. Кроме того, в коксовом газе наряду с азотистыми, сернистыми и кислородными соединениями содержатся многочисленные циклические углеводороды и поэтому методика расчета установок для выделения углеводородов из таких газовых систем разработана несколько меньше. Поскольку удаление нафталина является важной фазой очистки каменноугольного газа, используемого в качестве бытового топлива (вследствие частого образования твердых которые интенсивно окрашены, используют для выделения углеводородов. Так, гвайазулен, присутствующий в маслообразной смеси, получаемой дегидрированием технического гвайена серой, выделяют обработкой масла горячим насыщенным раствором П. к. в которые интенсивно окрашены, используют для выделения углеводородов. Так, гвайазулен, присутствующий в маслообразной смеси, получаемой дегидрированием технического гвайена серой, выделяют обработкой масла горячим насыщенным раствором П. к. в По данным Янака последовательность выделения углеводородов из угля влажностью 15% такова: этилен, этан, пропилен, пропан [92]. На силикагеле последовательность выделения углеводородов  Высококипящим компонентом Высоковязких расплавов Высушивания препарата Высушивают безводным Высушивают сплавленным Вызывается образованием Вязкотекучее состояние Вязкоупругих материалов Важнейшая характеристика |
- |
Навигация