Главная --> Справочник терминов


Возрастает устойчивость Хорошие результаты получены с применением в качестве неионных ПАВ оксиэтилированных спиртов, например типа ДС-10 [55]. На рис. 6 представлены тензиометрические характеристики такого процесса. При подкислении латекса поверхностная энергия резко возрастает вследствие перевода олеата калия в олеиновую кислоту, а при последующем подщелачивании понижается до значений, соответствующих практически полной адсорбционной насыщенности системы.

Окисление может проводиться также в присутствии катализаторов — ацетатов марганца, кобальта, хрома, никеля и др. В указанном процессе температура в реакционной зоне составляет 150—250°. Процесс проводится под давлением 60 ата. С увеличением давления скорость процесса возрастает вследствие увеличения растворимости углеводорода. Период индукции при окислении может быть значительно уменьшен добавлением перекиси в качестве инициатора.

Соответственно изменяется и состав газовой смеси: растет до-ля неразложившегося метана, выход водорода снижается. Количество подведенного тепла возрастает вследствие увеличения средней разности температур стенки трубы и потока и интенсификации теплообмена.

Эластичность модифицированного таким способом полиэфирного волокна возрастает вследствие нарушения регулярности строения полимерной цепи и уменьшения доли ароматических циклов в ней, что способствует повышению гибкости макромолекул.

подвижности макромолекул высокоэластичность системы возрастает. Вследствие этого наличие высокомолекулярных фракций в полимере при увеличении т и у приводит к заметному проявлению эффектов, обусловленных большими (более 100%) высокоэластическими деформациями, т.е. эффектов Барруса и Вайссенберга. По мере повышения т и у высокоэластичность проявляется у фракций с меньшей молекулярной массой. Связь

Окисление может проводиться также в присутствии катализаторов — ацетатов марганца, кобальта, хрома, никеля и др. В указанном процессе температура в реакционной зоне составляет 150—250°. Процесс проводится под давлением 60 ата. С увеличением давления скорость процесса возрастает вследствие увеличения растворимости углеводорода. Период индукции при окислении может быть значительно уменьшен добавлением перекиси в качестве инициатора.

Иначе протекает реакция ноликондепсации соединений, содержащих более двух функциональных групп, способных реагировать между собой. В результате поликонденсации таких веществ количество функциональных групп в молекуле на каждой ступени реакции все возрастает, вследствие чего полимер постепенно приобретает пространственное строение. Такой процесс получил название пространственной поликонденсации.

явиться лишь результатом резкого возрастания молекулярного веса вследствие соединения макромолекулярных цепей в сетчатые структуры. С увеличением содержания серь; полярность полимера возрастает, вследствие чего ухудшаются его диэлектрические свойства и возрастает газонепроницаемость пленок. В результате присоединения к макромолекулам полимера 12—18% серы (от веса полимера) подвижность отдельных сегментов образовавшихся сетчатых

Так как U0 слабо зависит от молекулярной ориентации, то следует ожидать, что основной эффект изменения а с ориентацией проявится в изменении со, 3 и коэффициента А = А(а, Т), который с увеличением ориентации немного возрастает вследствие увеличения числа цепей на единичную площадь поперечного сечения и уменьшения сор. В предельно ориентированном состоянии, если UQ в соответствии с экспериментальными данными сохраняет то же значение, что и в неориентированном состоянии, флуктуационный объем со уменьшается в шесть раз. Это объясняется тем, что в ориентированном .состоянии на пути трещины рвется каждая цепь, поэтому Л=Х0, что в три раза меньше, а ХЛ=Х0, что в два раза меньше, чем у неориентированного полимера. Разрывная длина химической связи А,м не меняется. Если еще учесть, что с увеличением степени ори-ентации хрупкое состояние полимера при той же температуре приближается к нехрупкому состоянию, характеризующемуся коэффициентом концентрации напряжения в вершине трещины, в несколько раз меньшим, то прочность предельно ориентированного полимера по сравнению с неориентированным полимером в хрупком состоянии должна быть больше в JO — 20 раз.

Вначале через электролизер будет протекать очень слабый, почти не меняющийся с ростом напряжения остаточный ток. По достижении потенциала восстановления (выделения), характерного для данного вещества-деполяризатора, начинается электролиз, и сила тока резко возрастает. Вследствие восстановления деполяризатора на катоде слой раствора, непосредственно прилегающий к катоду, будет все более и более обедняться по отношению к молекулам деполяризатора. Между объемом раствора и поверхностью катода устанавливается градиент концентрации, который вызывает диффузию молекул деполяризатора из объема раство-

На рис. 9.10 приведена типичная кривая напряжение — деформация пространственного полимера, обладающего ясно выраженной эластичностью (кривая /). На начальном участке кривой напряжение довольно резко возрастает вследствие сопротивления узлов флуктуационной сетки, которые не успевают распадаться (участок кривой /). Часть напряжения сосредоточена и в узлах сетки химических связей. При дальнейшем росте деформации напряжение растет медленнее (участок кривой II), что обусловлено началом интенсивного распада узлов флуктационной сетки под действием все возрастающего, напряжения. Распад флуктуационной сетки облегчает перемещение сегментов, которые ориентируются в направлении растяжения. Растягивать канат, состоящий из ориентированных в одном направлении волокон, труднее, чем войлок из тех же волокон, но беспорядочно перепутанных. Ориентация макромолекул при деформации приводит поэтому снова к интенсивному росту напряжений (учас-

Несмотря на лактамную структуру, полимер обладает достаточно высокой химической стойкостью. Длительное нагревание водных и спиртовых растворов полимера при 70—100° и различном рН среды показали, что при средних значениях рН полимер продолжает сохранять структуру лактама. При низких и высоких значениях рН полимер гидролизуется с образованием кислоты*. С увеличением молекулярного веса поливинилпирролидона возрастает устойчивость лактамной формы полимера. Возможно, что повышение молекулярного веса поливинилпирролидона приводит

Алкоголяты алюминия, полученные из низших алифатических спиртов, легко гидролизуются влажным воздухом. С увеличением молекулярного веса спирта возрастает устойчивость алкоголятов алюминия к гидролизу. Устойчивость алкоголята алюминия можно повысить введением в него слабокислой группы или группы с кето-

поскольку отщепление простраиственно менее затрудненного протона под действием стерически затрудненного основания происходит гораздо быстрее, чем отщепление протона ш другого, стерически затрудненного а-положения. Однако в равновесной смеси при термодинамическом контроле преобладает более замещенный енолят. С увеличением числа алкильных заместителей возрастает устойчивость двойной углерод-углеродной связи, что непосредственно отражается и на стабильности енолят-иона.

Смесь ацетатов енолов можно анализировать с помощью газовой хроматографии или П'МР. Результаты, полученные для ряда кетонов, представлены в табл. 1.2. Из этих н аналогичных данных выведена определенная зависимость: условия кинетического контроля обычно благоприятствуют образованию менее замещенного енолята. Это объясняется, вероятно, тем, что по стёрическим соображениям отрыв менее затрудненного протона, протекает быстрее, чем отрыв более затрудненного протона, а эта более быстрая реакция приводит к менее замещенному еноляту. Аналогичные результаты были получены при использовании вместо трифенилметиллития диизопропнламида лития [2а]. Однако в равновесной смеси обычно преобладает более замещенный енолят. С повышением степени замещения возрастает устойчивость двойной углерод-углеродной связи; в результате подобного влияния заместителей увеличивается устойчивость более замещенного енолята.


вышением степени замещения возрастает устойчивость двойной углерод-

В проекционных системах используется излучение ртутных ламп, имеющее широкие полосы в ближней УФ и коротковолновой видимой области спектра. Если слой резиста толщиной d 2 мкм с показателем преломления п = 1,6 экспонировать светом с длиной волны 436 нм с помощью объектива, имеющего апертуру А 0,28, то глубина резкости Аг такой системы составит Дг « К/2А2 fv « 2,7 мкм, при этом, используя достижимые в реальных условиях оптимальные режимы обработок, удается получать линии шириной К/А « 1,5 мкм. Имея в виду, что эффективная оптическая толщина слоя равна d/n— 1,25 мкм, то область допустимых ошибок резкости (устойчивость системы к различному виду отклонений) составляет величину ~1,5 мкм. Если же при общей толщине МРС 2 мкм чувствительный слой будет иметь толщину 0,5 мкм, то, очевидно, резко возрастает устойчивость совокупного резистного слоя к различному виду отклонений при общем высоком AR МРС. Такой эффект разделения функций между чувствительным и устойчивым к травлению планаризационным слоем позволяет применять объективы с большей апертурой и тем самым одновременно экспонировать большие площади 2].

Смесь ацетатов енолов можно анализировать с помощью газовой хроматографии или ПМР. Результаты, полученные для ряда кетонов, представлены в табл. 1.2. Из этих н аналогичных данных выведена определенная зависимость: условия кинетического контроля обычно благоприятствуют образованию менее замещенного енолята. Это объясняется, вероятно, тем, что по стерическим соображениям отрыв менее затрудненного протона, протекает быстрее, чем отрыв более затрудненного протона, а эта более быстрая реакция приводит к менее замещенному еноляту. Аналогичные результаты были получены при использовании вместо трифенилметиллития диизопропнламида лития [2а]. Однако в равновесной смеси обычно преобладает более замещенный енолят. С повышением степени замещения возрастает устойчивость двойной углерод-углеродной связи; в результате подобного влияния заместителей увеличивается устойчивость более замещенного енолята.

Смесь ацетатов енолов можно анализировать с помощью газовой хроматографии или ПМР. Результаты, полученные для ряда кетонов, представлены в табл. 1.2. Из этих н аналогичных данных выведена определенная зависимость: условия кинетического контроля обычно благоприятствуют образованию менее замещенного енолята. Это объясняется, вероятно, тем, что по стерическим соображениям отрыв менее затрудненного протона, протекает быстрее, чем отрыв более затрудненного протона, а эта более быстрая реакция приводит к менее замещенному еноляту. Аналогичные результаты были получены при использовании вместо трифенилметиллития диизопропнламида лития [2а]. Однако в равновесной смеси обычно преобладает более замещенный енолят. С повышением степени замещения возрастает устойчивость двойной углерод-углеродной связи; в результате подобного влияния заместителей увеличивается устойчивость более замещенного енолята,

СПУ и, как частный случай, полиуретанмочевины, представляют собой полиблок-сополимеры с чередующимися участками жестких и гибких сегментов, термодинамическая несовместимость которых приводит к микрофазовому разделению и образованию доменной структуры [8, 9]. Физико-механические свойства СПУ в значительной степени зависят от надмолекулярной структуры, которая может изменяться под воздействием различных факторов без изменения химического строения [10-13]. С увеличением количества жестких блоков, особенно мочевинных групп, в СПУ эластомерах возрастает устойчивость к воздействию температуры, воды, растворителей.




Вследствие небольшой Вследствие нерастворимости Вследствие незначительной Выделением значительного Вследствие отщепления Вследствие перегруппировки Вследствие полимеризации Вследствие постепенного Вследствие присутствия

-
Яндекс.Метрика