Главная --> Справочник терминов


Возрастания реакционной Физические свойства спиртов. Спирты представляют собой бесцветные (в тонком слое) нейтральные соединения; низшие члены гомологического ряда жгучи на вкус. Растворимость спиртов в воде быстро убывает по- мере возрастания молекулярного веса: метиловый, этиловый и пропило'вый спирты могут еще смешиваться с водой во всех соотношениях; тогда как следующие члены гомологического ряда имеют ограниченную растворимость в воде, а высшие спирты в воде почти совершенно нерастворимы. В сильных минеральных кислотах они значительно более растворимы вследствие образования «оксоние-вых солей» (стр. 159).

Свойства аминов. Первые два члена ряда аминов являются при комнатной температуре газами, средние члены — жидкостями, высшие — твердыми веществами. Растворимость их в воде убывает по мере возрастания молекулярного веса; у первых членов она весьма значительна. Запах низших аминов напоминает запах аммиака, но все же ясно отличается от него и менее резок; твердые амины почти лишены запаха или вовсе не обладают им.

При определении молекулярного веса осмометрическим методом требуется тщательное фракционирование. Надежные результаты получают для фракций молекулярного веса от 40 000 до 500 000. По мере дальнейшего возрастания молекулярного веса точность определений уменьшается, особенно в случае применения «хорошего» растворителя, в котором макромолекулы приобретают повышенную гибкость и, следовательно, значительно возрастает значение а. Поэтому при определении молекулярного веса осмометрическим методом «плохой» растворитель имеет преимущества перед «хорошим».

явиться лишь результатом резкого возрастания молекулярного веса вследствие соединения макромолекулярных цепей в сетчатые структуры. С увеличением содержания серь; полярность полимера возрастает, вследствие чего ухудшаются его диэлектрические свойства и возрастает газонепроницаемость пленок. В результате присоединения к макромолекулам полимера 12—18% серы (от веса полимера) подвижность отдельных сегментов образовавшихся сетчатых

2. Последовательная отгонка фракций в порядке возрастания молекулярного веса углеводородов, составляющих эти фракции. Отделение бутановой фракции проводится в отдельной колонне.

Аналогичное постепенное повышение температуры кипения по мере возрастания молекулярного веса наблюдается и при удлинении цепи .алкильного заместителя.

В нижеприведенных таблицах перечислены различные спирты и фенолы, которые, подвергались расщеплению на оптические антиподы или же были выделены в оптически деятельной форме из природных продуктов. Они расположены в порядке возрастания молекулярного веса и классифицированы следующим образом; алифатические насыщенные одноатомные спирты, табл. I; алкилциклоалкилкар-бинолы, табл. II; алидиклические и терпеновые спирты, табл. III; насыщенные спирты с арилышми группами, тапл. IV, ненасыщенные спирты с арильными группами, табл. V; алифатические ненасыщенные спирты, табл. VI; различные одноатомные спирты, табл. VII; гликоли и многоатомные спирты, табл. VIII; фенолы, табл. IX.

В приводимых ниже таблицах расположение соединений зависит от типа, к которому принадлежит кетон. Таблица I содержит данные по расщеплению алифатических и алициклических фенилкстонов. Поскольку нормальным продуктом реакции является амид лишь одной карбоновой кислоты с третичным радикалом, приводится формула ожидаемого амида. Соединения приведены ь порядке возрастания молекулярного веса.

Э таЗл. И, III и V приведены данные по расщеплению таких кетовое, для которых из продуктов реакции только в качестве исключения можно выделить какое-либо одно соединение. По этой причине приводится молекулярная формула кетона, после чего полученные продукты реакции располагаются в порядке возрастания молекулярного веса.

В таблицах I— XVII приведены нее примеры реакций между серебряными солями и галоидами, сообщения о которых опубликованы по 1954 г. включительно *. Как правило, соединении расположены и порядке возрастания молекулярного неся. В большинстве таблиц содержатся сведения о применяемой серебряной соли, растворителе, главном продукте реакции, ьы-ходе, а также приведена ссылка па литературу. Отдельный столбец, и котором был бы указан используемый галоид, п таблицах отсутстнует, поскольку природа галоида ясна из формулы продукта реакции.

осаждения [10]. По мере возрастания молекулярного

Пример 418. Пользуясь данными приложения V, выразите количественно отношение реакционных способностей (50 °С) винилхлоридных свободных радикалов с различными мономерами: винилхлоридом (ВХ), акрилонитрилом (НАК), бутадиеном (БД), винилиденхлоридом (ВДХ), винилиденцианидом (ВДЦ), винилизобутиловым эфиром (ВИБЭ), диметилитакона-том (ДМИ), метилакрилатом (МА), стиролом (С). Найденную зависимость изобразите в виде ряда в порядке возрастания реакционной способности, приняв наименьшую реакционную способность за единицу. Объясните полученные данные.

Принимаем наименьшее значение 1/Г! = 0,5 за единицу, тогда ряд мономеров в порядке возрастания реакционной способности будет выглядеть так:

424. Пользуясь данными приложения V (50 °С), а также значениями констант скорости гомополимеризации акрилонитрила (1960 л-моль"1-с"1), бутадиена (100 л • моль"1 • с"1), метилакрилата (209.0 л • моль"1 • с'1) и стирола (145 л • моль"1 • с" М; выразите количественно отношение реакционных способностей винилхлорида (12300 л • моль"1-с"1) с различными свободными радикалами (включая —СН2СНС1). Найденную зависимость изобразите в виде ряда в порядке возрастания реакционной способности, приняв наименьшую из них за единицу. Объясните полученные данные. ч

1274*. Приведите схемы этерификации указанных кислот этиловым спиртом: а) л-нитробензойной; б) л-хлорбензойной; в) л-ме-токсибензойной; г) бензойной; д) 2, 6-дифторбензойной. Укажите условия. Приведите механизм. Расположите кислоты в порядке возрастания реакционной способности в указанных превращениях.

1427*. Расположите в порядке возрастания реакционной способности в условиях электрофильного замещения: бензол, нафталин, тиофен, пиридин. Напишите реакции бромирования каждого соединения. Укажите условия их проведения.

26. Катионы, получаемые из бензгидрола, Э-'антрола, 4,4'-бис(Л^,Л^-диметил-амино)бензгидрола и 9-флуоренола являются алкилирующими агентами. В каких условиях они получаются? Расположите их в порядке возрастания реакционной способности.

16. Расположите в порядке возрастания реакционной способности по отношению к эквимолекулярному количеству сульфита натрия следующие соли диазония: n-RC6H4N?ci- + Na2SO3—>- где R «= NHCOCH,, СОСН8> ОСИ,, СООСН8, СНз. Реакция солей диазония с сульфитом натрия проводится в воде при 20 °С.

Принимаем наименьшее значение 1/Cj =0,5 за единицу, тогда ряд мономеров в порядке возрастания реакционной способности будет выглядеть так:

424. Пользуясь данными приложения V (50°С), а также значениями констант скорости гомополимеризации акрилонитрила (i960 л • моль"1-с"1}, бутадиена (1СЮ л• моль"1-с"1), метилакрилата (2090 л-моль"1 •?"') и стирола (145 л-моль"1 -c~J); выразите количественно отношение реакционных способностей винилхлорида (12300 л • моль"1 • с~ ') с различными свободными радикалами (включая —СН2СНС1). Найденную зависимость изобразите в виде ряда в порядке возрастания реакционной способности, приняв наименьшую из них за единицу. Объясните полученные данные.

36. Предскажите порядок возрастания реакционной способности в реакциях 8м2-замещения следующих соединений: а) СН3СН2СС1(СН3)2, б) СН8(СН2)4С1, в) СН8(СнЗл и г) (СН3)3ССН2С1. Объясните ваш ответ. зх 2М

19. Расположите соединения каждой группы в порядке возрастания реакционной спо-




Вследствие нерастворимости Вследствие незначительной Выделением значительного Вследствие отщепления Вследствие перегруппировки Вследствие полимеризации Вследствие постепенного Вследствие присутствия Вследствие растворимости

-
Яндекс.Метрика