|
|
|
Главная --> Справочник терминов Возрастания содержания Если в алкане имеется несколько разных боковых цепей, то в названии их перечисляют в порядке возрастания сложности. Менее сложной является цепь, у которой общее число углеродных атомов меньше и основная цепь наиболее длинная Допускаются названия кетонов по радикальному принципу;' при этом называют радикалы при кетогруппе в порядке возрастания сложности и в конце названия ставят слово -кетой: 1. (a) WoodwardR. В., Sondheimer P., TaubD., HeuslerK., McLamore W. M. J. Am. Chem. Soc,, 74, 4223 (1952); (b) список публикаций Вудворда, отражающих его исключительный вклад в решение задач полного синтеза, см.: в некрологе: Tetrahedron, 35, № 19, p. iv (1979); (с) для оценки драматического возрастания сложности синтетических иелей за два десятилетия ср. списки объектов синтеза в двух изданиях монографии: Anand N., Bindra J. S., Ranganathan S. Art in Organic Synthesis, Wiley, 1st ed., 1970; 2nd ed., 1988; (d) подборка блестящих работ, отражающих историю недавних выдающихся достижений и этой области, представлена в монографии: Strategies and Tactics in Organic Synthesis, Lindberg T. (ed)., Academic Press, 1984, vol. 1; 1989, vol 2.; см. также: Flemming I. Selected Organic Synthesis. A guidebook for Organic Chemists, Wiley, New York, 1973. 1, (a) WoodwardR. В., Sondheimer P., Taub D., HeuslerK., McLamore W, M. J. Am. Chem. Soc., 74, 4223 (1952); (b) список публикаций Вудворда, отражающих его исключительный вклад Б решение задач полного синтеза, см.: в некрологе: Tetrahedron, 35, № 19, p. iv (1979); (с) для оценки драматического возрастания сложности синтетических целей за два десятилетия ср. списки объектов синтеза в двух изданиях монографии: Anand N., BindraJ. S., Ranganalhan S. Art in Organic Synthesis, Wiley, 1st ed., 1970; 2nd cd., 1988; (d) подборка блестящих работ, отражающих историю недавних выдающихся достижений в этой области, представлена в монографии: Strategies and Tactics in Organic Synthesis, Lindberg T, (ed)., Academic Press, 1984, vol. 1; 1989, vo! 2.; см. также: Flemming I. Selected Organic Synthesis, A guidebook for Organic Chemists, Wiley, New York, 1973. Названия алкиламинов образуются от названия алкильных групп, связанных с атомом азота, с добавлением слова «амин»; наименование пишут-в одно слово. Заместители перечисляют в порядке возрастания сложности^ Соединения, содержащие заместитель и месте замыкания кольца, расположены в порядке возрастания сложности заместителя (ал-кил, арил, аралкил, гетероциклический радикал). В приведенных ниже таблицах собраны все примеры реакции Пиктэ — Шпенглера, освещенные в литературе до июля 1949 г. Соединения расположёны в таблицах в порядке увеличения количества заместителей, причем первыми приводятся те вещества, которые имеют заместитель в месте замыкания цикла (положение I для изохинолинов и 2-карболмнов). Соединения, имеющие заместитель в месте циклизации, расположены в порядке возрастания сложности* заместителя (алкил, арил, аралкил, гетероциклический радикал). Данные нескольких авторов для одного соединения расположены в порядке увеличения выхода продукта реакции. 6. Если в молекуле имеются два или более различных заместителя, то возникает вопрос о порядке их перечисления в систематическом названии. Существуют две системы для включения заместителей в название: 1) в порядке возрастания сложности или 2) в алфавитном порядке*. (Алфавитный порядок используется в Chemical Abstracts.) He следует проводить нумерацию заместителей, не отвечающую этим правилам. 1. (a) WoodwardR. В., SondheimerP., Taub D., HeuslerK., McLamore W. M. J. Am. Chem. Soc., 74, 4223 (1952); (b) список публикаций Вудворда, отражающих его исключительный вклад в решение задач полного синтеза, см.: в некрологе: Tetrahedron, 35, № 19, p. iv (1979); (с) для оценки драматического возрастания сложности синтетических целей за два десятилетия ср. списки объектов синтеза в двух изданиях монографии: Anand N., Bindra J. S., Ranganathan S. Art in Organic Synthesis, Wiley, 1st ed., 1970; 2nd ed., 1988; (d) подборка блестящих работ, отражающих историю недавних выдающихся достижений в этой области, представлена в монографии: Strategies and Tactics in Organic Synthesis, Lindberg T. (ed)., Academic Press, 1984, vol. 1; 1989, vol 2.; см. также: Flemming I. Selected Organic Synthesis. A guidebook for Organic Chemists, Wiley, New York, 1973. Рассматриваемые соединения пи возможности расположены в порядке возрастания сложности молекулы; соединения с пятичленными гетероциклами предшествуют шестичленным гетероциклическим системам, хотя в некоторых случаях имеются вынужденные отклонения от этого порядка. Рассматриваемые соединения пи возможности расположены в порядке возрастания сложности молекулы; соединения с пятичленными гетероциклами предшествуют шестичленным гетероциклическим системам, хотя в некоторых случаях имеются вынужденные отклонения от этого порядка. Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом: при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (H2S04+ 4- HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. В табл. XI—-XIX приведет,! примеры окисей, полученных из р-аминоспиртов (табл. XI), и примеры плефинов, полученных пиролизом аминов в присутствии фосфорной кислоты или фосфорного ангидрида (табл. XII), пиролизом ацетильных производных аминов {табл. XIII), пиролизом окисей аминов (табл. XIV и XV) и при помощи реакции расщепления по Гофману (табл. XVI, XVII и XVIII). В поисках примером этих реакций была просмотрена литература по 1957 г. включительно; использованы также многочисленные более поздние работы. В каждой таблице амины расположены в порядке возрастания содержания атомов углерода в амине, который рассматривается в качестве родоначаль-ного соединения; п пределах данного содержания углерода амины расположены в следующем порядке: первичные, вторичные и третичные амины, а в пределах этих подразделений к таком порядке: алифатические, алициклические, гетероциклические и иолифупкциональные соединения. Так, н-гексиламин, 2-метил-пиперидип и триэтиламин расположены (согласно приведенному здесь порядку) под рубрикой С6 в табл. XV, причем подразумевается, что на самом деле распаду подвергалось четвертичное производное, продукт исчерпывающего метилирования. В табл. XIII учтено содержание углерода в свободном амине, а не и его ацетильном производном, а в табл. XIV учтено содержание углерода в цеметилиронанном и мине, подразумевая, что Десульфуризация каждого из указанных соединений заключается, если нет иных указаний, только в замещении серы на водород. Соединения, в которых имеется несколько типов групп, содержащих серу, обычно следует искать в первой таблице, в которой приводится один из этих типов. Например, меркаптотиа-зол следует искать среди тиолов (табл. I), а не среди тиазолов. Расположение в пределах каждой таблицы обычно определяется тем, является ли данное соединение алифатическим, ароматическим, гетероциклическим, углеводом, стероидом или веществом, родственным стероидам. Соединения расположены в порядке возрастания содержания углерода, увеличения числа и размера колец и возрастания числа гетероатомов. Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом: при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (H2S04+ + HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кислоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата. Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться. При добавлении щелочного раствора алюмината натрия к жидкому стеклу происходит резкое снижение вязкости, поскольку увеличение содержания щелочей в связке приводит к разрушению кремнекислородных связей в жидком стекле. По мере возрастания содержания А12О3 в смешанной связке вязкость повышается несмотря на одновременное увеличение содержания щелочи, что связано, скорее всего с ростом числа более стойких в щелочной среде алюмосиликатных связей. Максимальное значение константы скорости нитрования при определенном содержании воды в серной кислоте Фармер объясняет следующим образом при увеличении относительного содержания серной кислоты в нитрующей смеси (H2SC>4+ + HNOs) содержание псевдоформы вначале возрастает, но начинает уменьшаться при значительном избытке серной кис лоты вследствие образования за счет этой псевдоформы некоторого количества нитрацидийсульфата Поэтому нитрующая активность смеси по мере возрастания содержания в ней серной кислоты вначале увеличивается, но, достигнув известного максимума, начинает уменьшаться Пленкообразование из растворов, протекающее за счет испарения растворителя, является сложным многостадийным процессом, который можно схематически представить следующим образом. Сначала в результате возрастания содержания полимера в слое раствора, прилегающем к поверхности испарения («воздушный» слой), в нем возникают конвекционные токи, стремящиеся вырав-нять концентрацию. В дальнейшем, по мере снижения доли растворителя и увеличения вязкости системы, интенсивность этих токов падает и при достижении определенной концентрации полимера происходит застудневание «воздушного» слоя, которое постепенно распространяется в глубь жидкой пленки. На второй стадии вследствие диффузии растворителя через слой студня с последующим испарением его возрастает число контактов между структурными элементами полимера, что сопровождается сокращением объема системы и уменьшением толщины пленки — контрактация. При добавлении щелочного раствора алюмината натрия к жидкому стеклу происходит резкое снижение вязкости, поскольку увеличение содержания щелочей в связке приводит к разрушению кремнекислородных связей в жидком стекле. По мере возрастания содержания А12О3 в смешанной связке вязкость повышается несмотря на одновременное увеличение содержания щелочи, что связано, скорее всего с ростом числа более стойких в щелочной среде алюмосиликатных связей. Пленкообразование из растворов, протекающее за счет испарения растворителя, является сложным многостадийным процессом, который можно схематически представить следующим образом. Сначала в результате возрастания содержания полимера в слое раствора, прилегающем к поверхности испарения («воздушный» слой), в нем возникают конвекционные токи, стремящиеся вырав-нять концентрацию. В дальнейшем, по мере снижения доли растворителя и увеличения вязкости системы, интенсивность этих токов падает и при достижении определенной концентрации полимера происходит застудневание «воздушного» слоя, которое постепенно распространяется в глубь жидкой пленки. На второй стадии вследствие диффузии растворителя через слой студня с последующим испарением его возрастает число контактов между структурными элементами полимера, что сопровождается сокращением объема системы и уменьшением толщины пленки — контрактация. Это предположение подтверждается тем, что одновременное образование кристаллов двух различных морфологии наблюдается в широком диапазоне концентраций винилацетата [5—33% (масс.)], причем по мере возрастания содержания винилацетата в указанном диапазоне относительная интенсивность пика Г2 возрастает. Наблюдается также зависимость от температуры кристаллизации. Например, для образцов одного и того же состава обнаружено возрастание интенсивности пика 7\ (т. е. относительного содержания кристаллов складчатой морфологии) при снижении температуры кристаллизации (см. рис. III.45). Принимая во внимание, что «период» складывания макромолекул, соответствующий этим температурам кристаллизации, одновременно уменьшается, можно сделать вывод о возрастании способности макромолекул к складыванию.  Вследствие несколько Вследствие одновременно Вследствие окисления Вследствие относительной Вследствие перемещения Вследствие пониженной Вследствие повышенной Вследствие процессов Вследствие различных |
- |
Навигация