Главная --> Справочник терминов


Вследствие экзотермичности Применяемые в текстильной промышленности органические красители имеют самую разную химическую структуру. Преобладают, однако, азокрасители (разд. 6.2.4.3), структуру которых можно описать общей формулой Аг—N=N—Аг, где Аг — ароматический углеводородный остаток (часто замещенный очень сложным образом). Простейшие азокрасители, метиловый оранжевый и метиловый красный, являются распространенными кислотно-щелочными индикаторами и именно вследствие чувствительности своей окраски к рН не используются в текстильной промышленности. Другой пример азокрасителя— оранжевый II. Сложным азокрасителем является желтый Хри-зофенин G

Охарактеризовать сульфокислоты удается лишь через некоторые кристаллические производные. Для идентификации сульфокислот могут быть использованы многие методы, применимые для идентификации карбоновых кислот, но общего метода идентификации сульфокислот не существует. Наиболее удобными производными для идентификации сульфокислот являются их амиды и анилиды — легко кристаллизующиеся вещества, обладающие резкой температурой плавления. К сожалению, получение этих производных требует м-ного времени, так как осуществляется через хлорангидриды, синтез которых иногда сопряжен с трудностями из-за неустойчивости сульфохлоридов или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, NH2 и др.) к действию хлорангидризующих средств. Однако часто сульфохлориды (в отличие от хлорангидридов карбоновых кислот) являются вполне устойчивыми веществами с четкой температурой плавления. Значительно реже для идентификации сульфокислот пользуются их кристаллическими эфирами (фениловые и 8-нафтшювые эфиры сульфокислот).

гексенового кольца. Вследствие чувствительности к кислотам третичные

или вследствие чувствительности некоторых групп (ОН, NH2 и

Метод Кижнора — Нпльфа,таким образом» оказывается формально подобным способу воеетановления-Кломменссна, но в сложных случаях представляет значительное преимущество, так как восстанавливающею действие ограничивается исключительно карбонильной группой. Впервые этот метод был применен, повидимому, ]{норром и Гессом [119] в химии пиррола, а именно для перевода 2(4-диметил-3-ацетилпиррола в диметилэтнлпиррол: 13,7 г диые-тилацетилпиррола кипятились в течение 8 час, с обратным холодильником с 5 г гидразингидрата. Продукт растиорон в эфире, и раствор высушен сульфатом натрия. Оставшийся после отгонки эфира сироп затвердел по истечении нескольких дней. После перекристаллизации из спирта гидразон плавился при 178—179°. Порции гидразона по 2,5 г напаивались в атмосфере азота с раствором 2 г натрия в 25 .мл абсолютного спирта, и смесь нагревалась 14 час. до 150—160°. По охлаждении содержимое трубок, заполненное кристаллами, разбавлялось водой и вследствие чувствительности производных пиррола перегонялось с водяным паром в токо водорода. Днметилэтилпиррол высаливался из дестиллята сульфатом аммония, исчерпывающе извлекался эфиром, эфирный раствор для удаления спирта встряхивался с водой \\ высушивался сульфатом,

не могут быть получены путем обработки этих кислотами вследствие чувствительности кетиминов ,к кислотам, но они получаются при их разложении льдом и хлористым аммонием

реакцию не вступают. Встретившись с трудностями при гидролизе трициклического сложного эфира I вследствие чувствительности этого продукта к действию кислот и оснований, Эшенмозер Г2] испытал новый метод и нашел, что соединение I при кипячении

Получение. Реагент лучше всего получать по видоизмененной [1] методике Вильке [2] восстановлением ацетилацетоната никеля триэтилалюминием в присутствии циклооктадиена-!,5. Вследствие чувствительности М1(ЦОД)2 к кислороду на всех операциях необходима атмосфера инертного газа. Выход 81%.

Реакции кетонной формы кумаранона-3. Кумаранон-3 и его 2-алкиль-ные производные легко образуют оксимы. Однако с такими реагентами, как фенилгидразин или семикарбазид, нормальные производные карбонильного соединения получаются с трудом вследствие чувствительности исходного соединения к -реагентам основного характера. Поведение кумаранона-3

Действие на дибензофуран горячей концентрированной серной кислоты приводит к образованию 2,8-дибензофурандисул'Ъфокислоты (выход превышает 90%) 135]. Попытки заменить сульфогруппу 2-дибензофурансульфокислоты на гидроксил оказались безуспешными [36], вероятно, вследствие чувствительности дибензофуранового кольца к сплавлению со щелочью в условиях, необходимых для проведения такого замещения.

Гидролитическое расщепление оксифлавонов и флавонолов протекает по приведенной схеме, если реакция проводится без доступа кислорода. Если же гидролиз происходит в обычных условиях, то наступают осложнения вследствие чувствительности указанных соединений к окислению кислородом воздуха, причем в этом случае удается выделить лишь более стойкие продукты распада [221]. Удобнее проводить гидролиз метиловых эфиров оксифлавонов и флавонолов (XXVIII), так как при этом образуются продукты не столь глубокого распада [222]. Лучшие результаты получаются при применении 20%-ного раствора едкого кали в 50%-ном этиловом спирте [223], однако применилась и более концентрированная щелочь (до 50%).

Основной процесс синтеза ВВ — нитрование сопровождается выделением значительного количества тепла вследствие экзотермичности протекающих при этом реакций: нитрования, гидратации и нередко окисления. Поэтому при обычном ведении процесса, если отсутствует тепло-отвод, происходит повышение температуры реакционной массы до известного предела, затем, по мере снижении скорости реакции, разогрев уменьшается и температура начинает падать.

Опыты по нитрованию бензола азотнокислым калием в присутствии BFs проводились следующим образом: после загрузки реагентов (0,5 моля KNOaH 1 моль бензола) смесь при перемешивании насыщали BFs, который пропускали из колбы Вюрца, где происходил его синтез. Опыты велись как без на-г гревания извне, так и при нагревании (на водяной или вазелиновой бане). При нитровании без нагревания извне температура реакционной смеси, вследствие экзотермичности процесса, быстро повышалась до 34—38°, а затем более медленно до 55— 57°. По окончании насыщения фтористым бором реакционная масса, имевшая темнобурый цвет, разделялась на жидкую часть и твердый осадок на дне колбы. Жидкую часть отделяли от осадка, промывали водой, а затем раствором соды и после сушки над хлористым кальцием подвергали перегонке (вначале отгонялся бензол, а затем при 207—210° нитробензол). Твердый осадок для извлечения адсорбированного им нитробензола перегоняли с водяным паром.

1. Скорость прибавления сероуглерода следует регулировать, избегая потерь его вследствие экзотермичности реакции.

2. При уменьшении количества растворителя возможен выброс реакционной массы вскоре после начала реакции вследствие экзотермичности процесса.

• В зоне реакции, вследствие экзотермичности окисления серово-

2) температура воспламенения — при которой нагретое вещество загорается (воспламеняется) при соприкосновении с пламенем; тепловыми импульсами воспламенения могут быть открытое пламя, электрическая искра или дуга, повышение температуры горючей смеси вследствие экзотермичности процесса или нарушения технологии и т. п.;

Описание процесса. Исходный вариант процесс катасульф (рис. 8.9, а) отличается простотой схемы. Газ сначала пропускают через электрофильтр для удаления смол, после чего в теплообменнике нагревают до 400° С газом, покидающим каталитический реактор. После добавки воздуха газ поступает в каталитическую камеру, где H2S превращается в S02. Вследствие экзотермичности окисления температура газа значительно повышается. Отходящий из каталитической камеры поток частично охлаждается в теплообменнике поступающим газом, а затем подается в низ абсорбционной колонны, где подвергается противоточной абсорбции водным раствором сульфита — бисульфита аммония, поглощающим S02 и аммиак. Остаточные следы примесей удаляются окончательной водной промывкой.

с аммиачным раствором, содержащим взвесь железо- и железистосинеро-дистых комплексных соединений (так называемых «синей»). Раствор содержит также аммонийные соли, необходимые для стабилизации цианидных комплексов; после продолжительной работы в растворе присутствуют, кроме того, роданистая соль и тиосульфат. Регенерацию отработавшего раствора проводят в высокой аэрационной колонне подачей сжатого воздуха. Вследствие экзотермичности реакции окисления в регенераторе выделяется тепло и температура раствора повышается. По выходе из регенератора окисленный раствор через холодильник возвращается в абсорбер.

Опыты по нитрованию бензола азотнокислым калием в присутствии BFs проводились следующим образом: после загрузки реагентов (0,5 моля KNOa и 1 моль бензола) смесь при перемешивании насыщали BFa, который пропускали из колбы Вюрца, где происходил его синтез. Опыты велись как без нат гревания извне, так и при нагревании (на водяной или вазелиновой бане). При нитровании без нагревания извне температура реакционной смеси, вследствие экзотермичности процесса, быстро повышалась до 34—38°, а затем более медленно до 55— 57°. По окончании насыщения фтористым бором реакционная масса, имевшая темнобурый цвет, разделялась на жидкую часть и твердый осадок на дне колбы. Жидкую часть отделяли от осадка, промывали водой, а затем раствором соды и после сушки над хлористым кальцием подвергали перегонке (вначале отгонялся бензол, а затем при 207—210° нитробензол). Твердый осадок для извлечения адсорбированного им нитробензола перегоняли с водяным паром.

Свежую кислоту добавляют только в первую барку. Состав ванны во второй и третьей барках определяется тем, сколько кислоты уносится пленкой из предыдущей барки. Интенсивный подогрев жидкости паром в первой барке ведут только в начале процесса, так как выделяющегося при формовании тепла (вследствие экзотермичности реакции нейтрализации NaOH) достаточно для поддержания нужной температуры ванны. Дополнительный расход пара сравнительно невелик; пар расходуется главным образом для более точного регулирования температуры.

Свежую кислоту добавляют только в первую барку. Состав ванны во второй и третьей барках определяется тем, сколько кислоты уносится пленкой из предыдущей барки. Интенсивный подогрев жидкости паром в первой барке ведут только в начале процесса, так как выделяющегося при формовании тепла (вследствие экзотермичности реакции нейтрализации NaOH) достаточно для поддержания нужной температуры ванны. Дополнительный расход пара сравнительно невелик; пар расходуется главным образом для более точного регулирования температуры.

2. Вследствие экзотермичности реакции А1СЦ с водой необходимо охлаждение льдом и использование ледяной воды.




Вследствие протекания Вследствие разложения Вследствие резонанса Вследствие сольватации Вследствие стерических Вследствие трудностей Вследствие восстановления Вследствие взаимного Вследствие замещения

-
Яндекс.Метрика