Термины, связанные с цементом. Вследствие деструкции

Главная --> Справочник терминов

Вследствие деструкции В дальнейшем молекулы бутадиена присоединяются в основном к четвертому атому углерода, так как в бутадиене облако я-электронов концентрируется преимущественно в области кратных связей. Однако вследствие делокализации неспаренного электрона и близкого значения энергий активации роста цепей в положениях 1,4- и 1,2- (28,8 и 31,5 кДж/моль соответственно) в некоторой мере образуются и звенья 1,2- [18].

Неклассические катионы характеризуются отсутствием строгой локализации положительного заряда на одном из атомов; они стабилизированы вследствие делокализации положительного заряда за счет сопряжения с п-электро-нами молекулы. Так, получено стабильное соединение следующего строения

По тому же механизму реагируют и некоторые первичные галогенопроизводные, например бензилгалогениды или аллил-галогениды. Бензил-катион (или аллил-катион), образовавшийся после отщепления галогенид-аниона, стабилизирован вследствие делокализации положительного заряда:

Кислотность фенолов значительно выше, чем кислотность спиртов, потому что образующийся фенолят-иол существенно стабилизирован вследствие делокализации заряда по ароматическому кольцу:

Ион гидроксония протонирует атом кислорода карбонильной группы кетоформы ацетона. Образующийся катион стабилизирован вследствие делокализации заряда (как видно из его резонансных структур), а атомы водорода его метальных групп имеют кислый характер. Один из протонов легко отщепляется водой с регенерацией катиона Н3ОФ , а освободившаяся пара электронов у атома углерода смещается, участвуя в образова-

974. и) Продуктами реакции являются анизол и n-толуолсульфонат натрия (механизм S/v2). Метило'вый эфир n-толуолсульфокислоты (метил-п-толуолсуль-фонат) является энергичным метилирующим средством, так как отщепляемый анион n-толуолсульфокислоты является хорошо уходящей группой (обладает низкой энергией вследствие делокализации отрицательного заряда по всей сульфонильной группе).

Стабилизация системы вследствие делокализации положительного или отрицательного зарядов посредством я-орбиталей может явиться основным фактором, обусловливающим образование иона (ср. стр. 73). Примером может служить стабилизация фенолят-иона XXI вследствие делокализации его заряда с участием я-орбиталей ароматического кольца. Этот эффект в

Другими словами, фенолят-ион XXI более устойчив, чем молекула фенола, тогда как ион XXII не стабилизован по сравнению с молекулой бензилового спирта. Еще более высокая кислотность RCOOH обусловлена в основном весьма эффективной стабилизацией карбоксилат-аниона вследствие делокализации

Тут мы встречаемся с классическим примером иона, стабилизованного вследствие делокализации заряда с участием л-элек-тронных орбиталей бензольного кольца (ср, фенолят-анион,

Было высказано предположение, что движущая сила реакций отщепления в соответствующих замещенных карбонильных соединениях обусловлена в значительной мере эффектом сопряжения в продукте реакции (и в какой-то степени в переходном состоянии, ведущем к этому продукту), т. е. его стабилизацией вследствие делокализации (XXXI):

Реакция Реймера — Тимана. Примером карбаниона, обра-зующегося вследствие делокализации я-электронов, обусловленной переносом отрицательного заряда с кислорода на углерод» может служить фенолят-анион XXIX:

что ухудшает растворимость хлора. Оптимальная температура составляет 100—110 °С. Повышение температуры выше 125 °С резко ухудшает качество перхлорвинила вследствие деструкции и протекания побочных процессов. В качестве инициатора используют динитрил азо-бис-изомасляной кислоты в количестве 0,025—0,06% от массы ПВХ. Инициатор вводят в реакционную массу в ходе хлорирования небольшими порциями. Скорость подачи хлора регулируется по ходу процесса и колеблется от 30 до 100 кг/ч.

Если раствор полистирола и раствор мономерного стирола нагревать в одинаковых условиях, то наблюдается понижение вязкости раствора полимера (вследствие деструкции) и возрастание вязкости раствора мономера (в результате полимеризации). По истечении некоторого времени вязкости растворов уравниваются (рис. 42). Аналогичная картина наблюдается при облучении кварцевой лампой растворов мономерного стирола и полистирола при 100°С.

Деструкция полимеров происходит при самых разнообразных механических воздействиях. Еще в 1934 г. Штаудингер установил, что при многократном пропускании растворов полимеров через капилляр вязкость раствора вследствие деструкции макромолекул уменьшается.

По мере повышения степени хлорирования уменьшается содержание кристаллической фракции в полимере. Вследствие деструкции вязкость растворов хлорированных полимеров пропилена снижается прямо пропорционально содержанию хлора. Температура размягчения, как и в случае полиэтилена [79], сначала падает, а затем линейно повышается, причем постепенно возрастает плотность хлорированного полипропилена (рис. 6.4). Подобно всем хлорированным полимерам хлорированный полипропилен легко отщепляет газообразный хлористый водород; так, полипропилен с содержанием хлора 60% отщепляет его уже при 108—123° С.

Физико-механические свойства полимеров вследствие деструкции ухудшаются. Изменение свойств полимера в результате химических превращений называется старением.

Физико-механические свойства полимеров вследствие деструкции ухудшаются. Изменение свойств полимера в результате хими-ческих превращений называется старением.

К весьма термостабильным клеям относятся большинство клеев на основе кремнийорганических полимеров. Потеря массы этих клеев происходит вследствие деструкции боковых групп, а не основной цепи. При этом происходит дальнейшее структурирование полимера и рост его термостабильности. Склеиваемые материалы, как правило, не ускоряют уменьшение прочности соединений при старении. Наблюдаемое снижение прочности соединений на кремнийорганических клеях, видимо, в значительной степени объясняется увеличением их жесткости, поскольку модификация полиорганосилоксанов эластичным поли-органометаллосилоксаном приводит к росту термостабильности.

Температуры размягчения, интервалы температур стеклования (Гс) и текучести (Тт), определенные по термомеханическим кривым, а также интервалы температур резкого увеличения потери летучих (Тп) и появления видимых дефектов вследствие деструкции (Тя) органических стекол приведены в таблице.

высыхании. Число двойных перегибов бумаги (излом) также растет симбатно усадочным напряжениям, но только до определенных пределов, после чего падает вследствие деструкции и чрезмерного увеличения межволоконных структурных связей.

При подготовке льняных материалов основной трудностью является необходимость удаления из волокна гораздо большего количества примесей (до 25% от массы обрабатываемого изделия), сопутствующих льняной целлюлозе. При этом нельзя резко повышать концентрацию, температуру и продолжительность воздействия растворов реагентов, так как техническое льняное волокно может разрушиться до элементарных волоконец вследствие деструкции скрепляющего их пектинового клея.

упрощало трактовку получаемых результатов по изменению МБР вследствие деструкции. Образец полистирола был приготовлен фирмой «Pressure Chemical Co.» обычным методом анионной полимеризации.

Вследствие разложения Вследствие резонанса Вследствие сольватации Вследствие стерических Вследствие трудностей Вследствие восстановления Вследствие взаимного Вследствие замещения Выделение хлороводорода