Главная --> Справочник терминов


Вследствие интенсивного Положительный заряд в их катионах в основном локализован на атоме азота, связанном с ароматическим кольцом, но вследствие индуктивного эффекта и показанного в формуле эффекта сопряжения частично передается и на смежный атом азота. Частичный положительный заряд на нем возрастает под влия-нием электроно-акцепторных заместителей в ароматическом кольце и уменьшается под действием донорных заместителей, что существенно сказывается на реакционной способности катиона.

Скорость реакции будет при этом оставаться меньшей, чем в случае самого бензола, из-за суммарной дезактивации ароматического кольца вследствие индуктивного эффекта атома хлора, действующего в противоположном направлении.

вследствие индуктивного влияния атома брома.

Дальнейшее катализируемое основанием галогенирование моногалогенкетона XXXIX будет происходить преимущественно по уже замещенному углеродному атому, если при нем имеется еще атом водорода. Атомы водорода при углероде, связанном с галогеном, становятся более «кислыми» и легче подвергаются атаке основанием не только вследствие индуктивного эффекта галогена, но также и потому, что галоген способствует стабилизации образующегося карбаниона. Так, например, образование карбаниона XL более вероятно, чем карбаниона XLI:

Скорость реакции будет при этом оставаться меньшей, чем в случае самого бензола, из-за суммарной дезактивации ароматического кольца вследствие индуктивного эффекта атома хлора, действующего в противоположном направлении.

вследствие индуктивного влияния атома брома.

Дальнейшее катализируемое основанием галогенирование моногалогенкетона XXXIX будет происходить преимущественно по уже замещенному углеродному атому, если при нем имеется еще атом водорода. Атомы водорода при углероде, связанном с галогеном, становятся более «кислыми» и легче подвергаются атаке основанием не только вследствие индуктивного эффекта галогена, но также и потому, что галоген способствует стабилизации образующегося карбаниона. Так, например, образование карбаниона XL более вероятно, чем карбаниона XLI:

При радикальном галогенировании довольно сильное направляющее .действие оказывают функциональные группы, такие как карбонильная и эфирная. Простые эфиры обычно хлорируются в сс-положение к эфирной связи, по-видимому, из-за пониженной энергии а-связи С—Н. Карбонильные группы сложных эфиров и карбоновых .кислот направляют хлорирование в р- и ^-положения, вероятно вследствие индуктивного эффекта, из-за которого атака электрофильным атомом хлора по к-положе.ниго становится неблагоприятной. Радикальное галогенирова-ние молекул, в которых присутствуют такие функциональные группы,

ция вследствие индуктивного эффекта и активация вследствие делокали-

на атоме углерода, то он делокализуется вследствие индуктивного эффекта и

координация между металлом основания и гетероатомом приводит к увеличению СН-кислотности вследствие индуктивного оттягивания электронной плотности, которое проявляется в большей степени в случае кислорода,'

В одной из моделей механизм массопередачи упрощенно представляется следующим образом (рис. 9). Предполагается, что с обеих сторон от поверхности соприкосновения фаз в каждой фазе образуются неподвижные или ламинарнс движущиеся диффузионные слои (пленки), отделяющие поверхность соприкосновения от ядра потока соответствующей фазы. Ядро фазы — основная масса фазы, где происходит интенсивное перемешивание. Принимается, что вследствие интенсивного перемешивания в ядре фазы концентрация распэеделяемого вещества в нем практически постоянна. Перенос вещества в ядре фазы осуществляется преимущественно за сче'1 конвекции, т. е. движущимися частицами носителя (распределяющей фазы) и распределяемого (целевого) вещества.

Ответ. Макромолекулы целлюлозы представляют собой сравнительно жесткие цепи, изменение конформаций которых в твердом состоянии весьма затруднено вследствие интенсивного внутри- и межмолекулярного взаимодействия. Вынужденная эластичность целлюлозы незначительна. Полиэтиленте-рефталат является более гибкоцепным полимером, чем целлюлоза, и вынужденная эластичность его весьма велика.

Благодаря интенсивному перемешиванию в зоне кипящего слоя возможен ввод реагентов в этот слой при температуре гораздо более низкой, чем температура контактирования, тогда как в аппаратах с неподвижным слоем катализатора это недопустимо. Почти во всех таких аппаратах некоторая часть неподвижного слоя катализатора всегда является зоной подогрева исходных веществ и не используется как катализаторное пространство. Вследствие интенсивного перемешивания в ряде случаев возможен также раздельный ввод реагентов в кипящий слой. Это исключает необходимость установки перед конверторами специальных смесителей.

Вследствие интенсивного теплового движения макромолекул магнитное окружение протонов, входящих в их состав, достаточно быстро и случайным образом меняется. В результате локальные поля (определяющиеся, в основном, ближайшим окружением) усредняются, что приводит к сужению линии ЯМР-поглощения. Та* ким образом, по линии ЯМР можно судить о структуре вещества и характере теплового движения в нем. Твердым стеклообразным и частично кристаллическим полимерам свойственны широкие ли* нии ЯМР, поскольку подвижность молекул в них заторможена.

В высокоэластическом состоянии полимеров макромолекулы или их части вследствие интенсивного теплового движения меняют свое окружение, переходя от точки с одним локальным полем к точке с другим локальным полем. Если молекула меняет свое окружение достаточно быстро, то локальное поле усредняется и практически действует только поле Я0, в результате линия ЯМР-поглощения сужается. Таким.образом, по линии ЯМР можно судить о структуре вещества и характере его теплового движения. Чем интенсивнее молекулярное движение, тем меньше значения ширины линии

Эти компоненты! коксового газа образовались вследствие интенсивного протекания реакций дегидрирования и разложения органических .веществ образующихся смолы и полукокса. Именно этим объясняется то положение, что первичная смола содержит весьма мало ароматических и особенно конденсированных (многокольчатых) соединений, в то время как коксовая смола состоит в основном из них.

Итак, разрушение полимеров под действием нагрузки происходит в результате проскальзывания макромолекул относитеть-.но друг друга и разрыва химических связей (назовем это механическим фактором) и сопровождается необратимым изменением структуры вследствие интенсивного протекания механохимических реакций (химический фактор) Прочность повышается с ростом степени ориентации макромолекул в направлении действия силы и снижается с увеличением дефектности материала.

В последнее время вследствие интенсивного развития лазерной техники занимает своё место в аналитике рамановская спектроскопия (см. главу 8). Однако коммерческие приборы всё ещё относительно дороги. При идентификации с помощью этого метода эластомерных продуктов отпадают затруднения, характерные для ИК-спектроскопии (высокое содержание материалов с полярными группами, таких как наполнители - карбонат кальция или силикаты), поскольку эти вещества прозрачны для лазерного луча. Напротив, лазерный луч сильно снижает адсорбирующую способность таких веществ, как технический углерод. Раман-спектры для смесей с перок-сидным и серным сшиванием (рис. 20.8, 20.9) показывают, что различия в полученных спектрах незначительны.

Удаление кокса из труб осуществляется выжигом, для этой цели в трубы подается пар, в который добавляется воздух. По составу выходящего из труб газа судят об интенсивности горения кокса. Основная задача при выжиге кокса - не допустить значительного повышения температуры внутри труб вследствие интенсивного горения кокса, так как в этом случае можно вывести трубы из строя,

Эффекты ассоциации полярных (особенно ионизированных) боковых групп неоднократно наблюдались при вулканизации карбоксилатного [1; 2], бутадиен-винил-пиридинового [3—5], бутадиен-нитрильного [6—10] и других каучуков с полярными функциональными группами. Вероятность ассоциации полярных и ионизированных поперечных связей в вулканизатах, образовавшихся в результате реакций по функциональным группам, достаточно высока вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия между «ими. Экспериментально этот эффект был обнаружен в работах [11— 13]. Реакции с полярными функциональными группами в цепи обычно протекают под действием полярных вулканизующих агентов, которые часто нерастворимы или плохо растворимы в каучуках. При этом процесс протекает как гетерогенная топохимическая реакция и, следовательно, определяется не только закономерностями элементарных химических реакций, но и совокупностью коллоидно-химических факторов, а ассоциированное .состояние оказывается достаточно близким к равновесному и поэтому устойчивым в широком интервале температур и деформаций.

Характер этой зависимости определяется соотношением между интегралами в правой части уравнения (6.14). Обычно принято считать, что при увеличении степени кристалличности общая суммарная ширина линии частично кристаллического полимера возрастает. Анализ уравнения (6.14) показывает, что такая зависимость возможна, когда основной доминирующий вклад в (6Я)2 вносит первый интеграл правой части (6.14). Это условие выполняется, когда полимер находится при f>Tg аморфной прослойки. Можно ожидать, что в этом случае и /K(tc) >/a(tc), так как вследствие интенсивного сегментального движения в аморфных областях выше Т,, локальное поле усредняется во времени. Наиболее распространенным является именно такой характер зависимости бЯ от х.

Изотермическое течение расплава является, по существу, идеализированным режимом, который не осуществляется не только в реальных процессах переработки полимеров, но даже в лабораторных условиях. Так, проводя реологические исследования, всегда приходится сталкиваться с ограничениями скорости сдвига вследствие интенсивного разогрева испытываемого материала.




Вследствие резонанса Вследствие сольватации Вследствие стерических Вследствие трудностей Вследствие восстановления Вследствие взаимного Вследствие замещения Выделение хлороводорода Вспомогательного оборудования

-
Яндекс.Метрика