|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вследствие небольшой вание ядер —центров кристаллизации вследствие нарушения фазового равновесия и рост образовавшихся ядер в растворе. Большое число ядер образуется при быстром охлаждении, сильном перемешивании и высокой температуре. В этом случае получаются мелкие кристаллы со слабо развитыми гранями. Образованию более крупных полногранных кристаллов способствует наличие в растворе небольшого числа центров кристаллизации. Можно создать условия, при которых скорость роста кристаллов будет наибольшей, а скорость возникновения центров кристаллизации — наименьшей. Другой причиной дезактивации катализатора может явиться его перегрев из-за попадания больших количеств окислов углерода вследствие нарушения рабочего режима на стадиях конверсии окиси углерода и отмывки конвертированного газа от двуокиси углерода. Если часть газа поступает на метанирование, минуя низкотемпературную конверсию СО, возможно отравление катализатора метанирования сернистыми соединениями. Оно аналогично отравлению катализатора частичной конверсии (см. стр. 84). Эластичность модифицированного таким способом полиэфирного волокна возрастает вследствие нарушения регулярности строения полимерной цепи и уменьшения доли ароматических циклов в ней, что способствует повышению гибкости макромолекул. Весьма распространены реакции хлорирования различных промышленных углеводородных полимеров. Так, частичное хлорирование поливинилхлорида улучшает его растворимость вследствие нарушения регулярности структуры, что используется для получения волокна «хлорин»: Алкилзамещенные фенолы хотя и обладают чуть меньшей кислотностью по сравнению с фенолом, однако у них этот эффект является очень слабым и нерегулярным. Это свидетельствует о том, что при введении такого рода заместителей заметной дестабилизации фенолят-иона (вследствие нарушения взаимодействия его отрицательного заряда с делокализованными я-орбиталями ароматического кольца) не происходит, как, впрочем, и следовало ожидать. Очевидно, что и в этом случае взаимодействие между анионами и молекулами растворителя (воды) может оказывать существенное влияние на величину AG°, и в зависимости от характера замещения можно ожидать различных эффектов. Почти нет сомнения, что если радикал может б.ыть значительно стабилизован в результате делокализации неспаренного электрона, то три связи при этом углеродном атоме будут копланарны. Так, например, взаимодействие водородных атомов в орто-положениях бензольных колец трифенилметила хотя и препятствует расположению молекул в одной плоскости (см. стр. 278), тем не менее имеются все основания считать, что все три связи между центральным радикальным атомом углерода и фенильными группами копланарны, поскольку выведение любой из этих связей из плоскости приведет к уменьшению возможности делокализации без какого бы то ни было компенсирующего уменьшения стерических затруднений. Бензольные кольца повернуты при этом на некоторый угол по отношению к этой плоскости, подобно лопастям пропеллера, чтобы по возможности уменьшить стерические напряжения при минимальном уменьшении возможности делокализации вследствие нарушения копла-нарности. Брак по высокой кислотности бывает крайне редко. Брак по температуре затвердевания и маслянистости может получиться как из-за недостаточно высокого качества тротила, поступившего из миграционных мастерских, так и вследствие нарушения правильности процессов обработки тротила в кристаллизаторе и на вакуум-воронке. Брак по маслянистости может быть также результатом плохой очистки от машинного масла воздуха, идущего на мешку в сушильную ванну. Алкилзамещенные фенолы хотя и обладают чуть меньшей кислотностью по сравнению с фенолом, однако у них этот эффект является очень слабым и нерегулярным. Это свидетельствует о том, что при введении такого рода заместителей заметной дестабилизации фенолят-иона (вследствие нарушения взаимодействия его отрицательного заряда с делокализованными я-орбиталями ароматического кольца) не происходит, как, впрочем, и следовало ожидать. Очевидно, что и в этом случае взаимодействие между анионами и молекулами растворителя (воды) может оказывать существенное влияние на величину AG°, и в зависимости от характера замещения можно ожидать различных эффектов. Почти нет сомнения, что если радикал может б.ыть значительно стабилизован в результате делокализации неспаренного электрона, то три связи при этом углеродном атоме будут ко-планарны. Так, например, взаимодействие водородных атомов в орто-положениях бензольных колец трифенилметила хотя и препятствует расположению молекул в одной плоскости (см. стр. 278), тем не менее имеются все основания считать, что все три связи между центральным радикальным атомом углерода и фенильными группами копланарны, поскольку выведение любой из этих связей из плоскости приведет к уменьшению возможности делокализации без какого бы то ни было компенсирующего уменьшения стерических затруднений. Бензольные кольца повернуты при этом на некоторый угол по отношению к этой плоскости, подобно лопастям пропеллера, чтобы по возможности уменьшить стерические напряжения при минимальном уменьшении возможности делокализации вследствие нарушения копла-нарности. накапливаться в растворе и вследствие нарушения правил эксплуа- достаток ее в рационе вызывает тяжелые расстройства и заболевания (цинга и др.) вследствие нарушения обмена веществ. При выпуске трубок с тонкой стенкой ребра крестовины дор-нодержателя должны иметь сечение удобообтекаемой овальной или каплевидной формы. Если ребра широкие, то они оказывают значительное сопротивление движущемуся потоку резиновой смеси. Это приводит к понижению напора резиновой смеси непосредственно за ребрами. Вследствие небольшой длины головки и большой вязкости резиновой смеси напор резиновой смеси не успевает выравниваться и выходящая трубка приобретает продольные полосы и местное утонение. По этой причине иногда применяют однореберные крестовины дорнодержателя и производят местную расточку поверхности конуса дорна (за ребрами крестовины). Вследствие небольшой растворимости гача в полимере можно предположить, что температурная зависимость проницаемости определяется изменением коэффициента D с температурой, т, е. Степень восстановления несколько выше, чем это следовало бы из числа присоединившихся электронов, вследствие небольшой поляризации связей С-—Н Вследствие небольшой активности ионов диазония реакция протекает направленно с образованием п- или о-изомеров. Электроно-акцепторные заместители в диазониевом ионе повышают его реакционную способность, а электронодонорные группы понижают ее. остаток сушат несколько часов при 30—35° и давлении 10 мм. Выход кристаллической массы, содержащей активного кислорода на несколько процентов меньше теоретически необходимого количества (вследствие небольшой примеси бензойной кислоты), составляет 22—23 г (примечания 8,9). Пербензойная кислота хорошо растворима в обычных органических растворителях (хлороформе, эфире, этилацетате) и плохо растворима в холодной воде и холодном лигроине. чества (вследствие небольшой примеси бензойной кислоты), состав- чества (вследствие небольшой примеси бензойной кислоты), состав- резиновой смеси. Вследствие небольшой длины головки и большой Видно, что концентрационно-временная зависимость, так же как и в случае бурного выделения газов, имеет два периода в виде возрастающей и убывающей экспонент. Такой характер изменения концентраций выделяющихся газов в камере объясняется тем, что во втором периоде после прекращения вулканизации резко уменьшается интенсивность выделения летучих вследствие небольшой массы обод ной ленты. Вследствие небольшой растворимости га^а в полимере мо предположить, что температурная зависимость проницаемости ределяется изменением коэффициента D с температурой, т. е. Вследствие небольшой растворимости га^а в полимере мо предположить, что температурная зависимость проницаемости ределяется изменением коэффициента D с температурой, т. е.  Вследствие стерических Вследствие трудностей Вследствие восстановления Вследствие взаимного Вследствие замещения Выделение хлороводорода Вспомогательного оборудования Вставляют стеклянную Встряхивании нагревают |
- |
Навигация