Термины, связанные с цементом. Вследствие нерастворимости

Главная --> Справочник терминов

Вследствие нерастворимости а) "асимметрия мембраны" - разность уровней поднятия столба растворителей в обеих камерах осмометра, возникающая вследствие неоднородности структуры пленки;

бремени однородный по составу поток жидкости. Однако условия на входе в смеситель практически никогда не бывают постоянны во времени. Эффективность действия непрерывного смесителя зависит от того, как хорошо он может выравнивать начальные флуктуации концентрации во времени. Иными словами, предположим, что поток на входе в смеситель имеет концентрацию С; (среднюю по сечению), изменяющуюся во времени. Требуется определить концентрацию С0 выходящего потока как функцию времени. Если не все частицы жидкости имеют одинаковое время пребывания в смесителе вследствие неоднородности поступления в него, то смешение приводит к тому, что вытекающий поток характеризуется меньшей вариацией состава, чем входящий. Этот вопрос был исследован и решен Данкверт-сом [27].

меньше вычисленной для идеального полимерного кристалла [24, т. 1, с. 759; т. 2, с. 515; 39, с. 218]. Даже аморфные полимеры, несмотря на то, что надмолекулярные структуры в них относительно слабо развиты, имеют неоднородное строение. Масштаб неодно-родностей структуры полимеров —г микроскопический: он намного меньше размеров образца и в то же время больше молекулярных размеров. Микронеоднородность структуры полимеров приводит к тому, что механические напряжения, возникающие при действии внешних сил, распределяются по объему полимера весьма неравномерно. Масштаб неоднородностей поля напряжений по порядку величины совпадает с масштабом неоднородностей структуры. Вследствие неоднородности поля напряжений отдельные микрообъемы полимера оказываются перегруженными, они как бы концентрируют напряжение. Кроме того, реальные материалы содержат дефекты в виде микротрещин, царапин и т. д., которые также являются концентраторами напряжений. Напряжение в местах концентрации может во много раз превосходить номинальное.

Вследствие неоднородности химического строения полимерных цепей, а также различия структур, которые образованы однотипными молекулами, рассматриваемый процесс представляет собой совокупность одновременно протекающих локальных процессов, характеризующихся своими энергиями активации. Скорость протекания данного процесса выражается суммой скоростей элементарных актов перескоков атомных групп через потенциальный барьер. Если распределение по временам релаксации (по энергиям активации) в локализованных участках является нормальным (гауссово распределение), то для предэкспоненциального множителя можно записать соотношение

В тех случаях, когда в результате реакции достигнута исчерпывающая полнота превращения всех функциональных групп, полученный продукт согласно понятиям классической химии все равно не является чистым веществом вследствие неоднородности полимера по молекулярной массе. Таким образом, вводятся новые понятия: однородность вещества по молекулярной массе и однородность вещества по химическому составу.

Применение материальных цилиндров специальных конструкций (с противотоком, тиглями и т. п.) не устраняет всех трудностей. Эффективность их применения весьма сомнительна. В этом случае в пластикационной системе повышаются потери давления, а гомогенность расплава не улучшается. Разделение расплава на самостоятельные потоки (увеличение поверхности теплопередачи) может явиться причиной появления дефектов на литьевых изделиях вследствие неоднородности сплава потоков.

Например, при растяжении полимерных пленок внутренняя энергия увеличивается на несколько кДж/моль, при воздействии ударных воли — на десятки кДж/моль Вследствие неоднородности структуры полимера избыточная энергия неравномерно распределяется по его объему. В аморфных участках и в областях, где находятся наиболее напряженные макромолекулы, плотность избыточной энергии может быть на один два порядка выше среднего уровня и делается равной энергии химических связей

Вследствие неоднородности резин данные контроля имеют большой разброс показателей, поэтому проводят значительное число испытаний и в строго определенных условиях. Сравнимые результаты достигаются при использовании стандартизованных методов контроля. Проводимые при контроле испытания по назначению делятся на общие, специальные и контрольные.

Поведение векторов намагниченности в этом эксперименте видно из рис. 5.41. 90-Градусный импульс, приложенный, как обычно, вдоль оси х', отклоняет суммарный вектор намагниченности к оси у'. Векторы намагниченности ядер, находящихся в разных частях образца, вследствие неоднородности поля Я0 в объеме образца расфазируются в плоскости х' у' (см. рис. 5.41, а). При этом часть векторов движется во вращающейся системе координат быстрее, другие - медленнее [самый «быстрый» и самый «медленный» из векторов обозначены на рис. 5.41 как/(от англ, fast) и s (от англ, slow), остальные вектора находятся между ними]. 180-Градусный импульс, приложенный в момент времени т вдоль оси х', поворачивает все векторы вокруг этой оси (см. рис. 5.41,6). После поворота все векторы сохраняют направление и скорость движения, но более быстрые векторы оказываются в результате поворота «позади» более медленных. Вследствие этого через интервал времени 2т все векторы встретятся на оси — у, сформировав вновь суммарный вектор намагниченности М (см. рис. 5.41,6). Приемник зафиксирует рост намагниченности вдоль оси — у' (спиновое эхо), после чего начнется спад индуцированного эхо-сигнала. Как и обычный

Поведение векторов намагниченности в этом эксперименте видно из рис. 5.41. 90-Градусный импульс, приложенный, как обычно, вдоль оси х', отклоняет суммарный вектор намагниченности к оси у. Векторы намагниченности ядер, находящихся в разных частях образца, вследствие неоднородности поля HQ в объеме образца расфазируются в плоскости х' у' (см. рис. 5.41, а). При этом часть векторов движется во вращающейся системе координат быстрее, другие - медленнее [самый «быстрый» и самый «медленный» из векторов обозначены на рис. 5.41 как/(от англ, fast) и s (от англ, slow), остальные вектора находятся между ними]. 180-Градусный импульс, приложенный в момент времени т вдоль оси х', поворачивает все векторы вокруг этой оси (см. рис. 5.41,6). После поворота все векторы сохраняют направление и скорость движения, но более быстрые векторы оказываются в результате поворота «позади» более медленных. Вследствие этого через интервал времени 2т все векторы встретятся на оси — у, сформировав вновь суммарный вектор намагниченности М (см. рис. 5.41,6). Приемник зафиксирует рост намагниченности вдоль оси — у' (спиновое эхо), после чего начнется спад индуцированного эхо-сигнала. Как и обычный

Активные наполнители образуют в резине цепочечные структуры, на поверхности которых происходит ориентация макромолекул каучука [545, 546]. Вследствие неоднородности материала напряжение в нем распределяется неравномерно. В местах возникновения перенапряжений часть цепных молекул, ранее адсорбированных на поверхности кристаллитов (если это кристаллизующийся каучук), или частиц наполнителя отделяется, в результате чего перенапряжения уменьшаются, и распределение напряжений становится более равномерным.

Полимеризация винилхлорида в массе протекает в среде жидкого мономера, в котором предварительно растворяется инициатор. В качестве инициатора применяют органические перекиси, азо-бис-изонитрилы и другие соединения, растворимые в мономере. Основным недостатком этого метода является трудность отвода тепла реакции. Вследствие нерастворимости полимера в мономере твердая фаза начинает образовываться уже в самом начале процесса. С увеличением степени превращения винилхлорида постепенно исчезает жидкая фаза, образуются крупные агрегаты полимера, которые затем слипаются в монолитные блоки. При этом на стенках реактора образуется твердый налет, затрудняющий отвод тепла через стенки, что приводит к местным перегревам и получению неоднородного полимера. Вследствие этого в обычном реакторе-автоклаве полимеризацию осуществляют при интенсивном перемешивании лишь до невысокой

Вследствие нерастворимости эфира в воде ряд реакций алки-лирования, например получение нитрила валериановой кислоты, к-бутилфенилового эфира и н-бутиланилина, лучше вести в водно-спиртовой среде, а не в воде [467].

Гидролиз. Вследствие нерастворимости в воде сульфохдоридо весьма медленно гидролизуются холодной водой [59], а л-хлор- о л-бромбензолсульфохлориды вообще не изменяются в этих условиях [60а]. Чтобы провести гидролиз чистой водой, не слишком затягивая реакцию, необходимо нагревание в запаянной трубке [60 б-е] до 130—140° в течение нескольких часов, но довести реакцию до конца можно также и простым кипячением с водой [61]. Вопрос о зависимости скорости гидролиза от строения сульфо-хлорида и природы заместителей в бензольном ядре систематически, повидимому, не изучался.

Пиролитическая газовая хроматография позволяет изучать структуру отвержденных ФС путем пиролиза и последующего ГХ анализа продуктов разложения. Эта информация не может быть получена с помощью других методов вследствие нерастворимости и неплавкости отвержденных ФС. Считается, что наилучший режим пиролиза — ступенчатый при 300 и 800 °С.

Наконец, при конденсациях фурфурола и непредельных фурановых альдегидов с высшими гомологами ацетона или жирноароматическими кетонами вода как среда реакции должна быть заменена спиртом различной концентрации или другим растворителем, вследствие нерастворимости в воде исходных веществ.

Ирименении ыфного эфира и качестве реакционной среды при получении ацилоиноп ия сложных эфиро.п, содержащих болос шести углеродных нтомон, даст :шачитс.']ьно более ниаиис выходы по сриинснию с твми, которые получаются в случае ниякомолску-лпрных сложных :]фирог! [11]. 1]оиидимому, это обстоятельство обусловлено отсутствием надлежащего контакта сложного эфира с натрием вследствие нерастворимости продуктов реакции' в реакционной среде. При намснс эфира толуолом или ксилолом это затруднение устраняется, так кап при температуре нмнения растворителя натрий остается в расплавленном мелкодисперсном состоянии [12]. Сложный эфир должен быть свободен от примеси органических кислот и гидроксипьных соединений, которые рса гируют с натрием и. вызывают лагустсванио реакционной смеси, что служит причиной прекращения реакции между сложным эфиром и натрием. Толуол или ксилол не должны содержать загрязнений, реагирующих с натрием. При соблюдении этих условий побочное образование ДИКСТОНОБ но имеет места. Отим методом с выходом 80—90% получены ацилотшы ид метиловых зфирон нормальных насыщенных кислот, содержащих от восьми до восемнадцати углеродных атомов [12]. Эта же методика была успешно применена и афирам ненасыщенных кислот. Из метилового эфира 10-гендеценовой и метилового эфира 9-гендоциповой кислот могут быть получены ацилоины соответственно докола-диен-1,21-оЛ"12-он-11 и докоаадш1П-2,20-ол-12-оп-11 с 50-лро-центннми выходами [13] вместе с 1-2% соответствующих' дикето-нов. Образование ацилоипот; ид :)фиров кислот, содержащих впыс функциональные группы, описано не было. Ота реакция не научена также для эфироп алициклических и гетероциклических иислот. Во всех случаях получения ацилоиион ия сложных эфиров применялись метиловые или этиловые афиры. Данных отпоситС1[ьпо сложных эфиров, получаемых иа спиртов более высокого молекулярного ЕССН, не имеется. Получение смешанных

ный модуль 2700 г/текс). Вследствие нерастворимости

Изучение процесса отверждения новолачных фенолоформальдегид-ных полимеров гексаметилентетрами-ном химическими методами затруднено вследствие нерастворимости полученных продуктов. Применение ИКС дает возможность проследить за протеканием этой реакции. Отверждение новолаков [118] обычно изучают по полосе 1000 см"1 в спектре гексаме-тилентетрамина, интенсивность кото-

Избыток гидроксида натрия оттитровывают. Вследствие нерастворимости бариевых солей (фенолятов) лигнина равновесие первой реакции полностью сдвигается вправо.

В круглодошюй колбе (5 л) с обратным холодильником и капельной иоронкой нагревают 294 г цианистого натрия и 300 мл поды на нодяиой баие до тех пор, пока не растворится большая часть цианида, для чего требуется 2—3 часа; затем приливают через капельную воронку в точение 40—60 мин. смесь 500 г три-метиленбромида и 1 л обыкновенного спирта и нагревают 30— 40 час. на водяной баие. При слишком продолжительном нагревании ныход благодаря гидролизу дипитрияа уменьшается. Поело отгонки в вакууме смеси спирт — иода извлекают остаток 300— 400 мл уксусного эфира (вследствие нерастворимости бромистого и цианистого патрия), раствор фильтруют и солевую смесь промывают еще 100 мл уксусного эфира- Наконец, уксусный эфир отгоняют при обыкновенной температуре возможно полно, для того чтобы при переходе иа уменьшенное давление не наступало неприятного вспенивания: триметиленциаштд переходит при 144— 147° и 13 мм; выход 180—200 г, соотиотствеино 77—8В % от теоретического.

** В лаборатории лучше применять углекислый кальций, так как вследствие нерастворимости небольшой избыток его не мешает, а ныделенце углекислг-- ----- —

Вследствие трудностей Вследствие восстановления Вследствие взаимного Вследствие замещения Выделение хлороводорода Вспомогательного оборудования Вставляют стеклянную Встряхивании нагревают Выделение изобутилена