|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вследствие одновременно Вследствие обратимости процесса поликонденсации при некоторых условиях устанавливается равновесие, которомл соответствует образование по лимерного продукта с определенным молекулярным весом. Степень конверсии изопентана вследствие обратимости реакции Обычно его получают этерификацией монохлоруксусной кислоты [12]. Вследствие обратимости процесса один из реагентов берется в значительном избытке, но и при этом выход продукта не превышает 75%. Разработанный нами путь синтеза одного из представителей соединений 80 -лактона 83 - включает стадии получения гидро-ксиэфира 12, омыления его в кислоту 13 и иодлактонизации последней. Мы показали, что литиипроизводное этилацетата в THF при -78 °С гладко реагирует с 3 по схеме 1,2-присоединения к карбонильной группе, давая аддукт 12. Ранее, это же соединение мы получали реакцией Реформатского 3 в специфических условиях (ICH2CO2Et, Zn, следы I2,PhH, А) с выходами не более 50%. Оптимизировать процесс не удавалось вследствие обратимости реакции Реформатского. туре свыше 800 °С. Вследствие обратимости реакции разложе- Подтверждением может служить наблюдение Грюнваль-да и Уинстейна [38], что реакция ускоряется при добавлении перхлоратов, но тормозится при добавлении бромидов (iio-видимому, вследствие обратимости первой стадии). Получение этилсериокислого натрия. Смешивают равные объемы спирта и концентрированной серной кислоты, причет во избежание чрезмерного нагревания спирт приливают к серной кислоте. После 24-часопого стояния раствор приливают к р а с-тертой с водой гашеной извести, которая всегда должна быть в избытке, гипс отфильтровывают, к фильтрату прибавляют соды, снова фильтруют и выпаривают в лакууме. Вследствие обратимости реакции выход получается околоJ>0% "'. Выход улучшается при применении дымящей серной кислоты 174. При реакции спирта с кислотой выделяется молекула воды Вследствие обратимости процесса этерификации выход сложного эфира повышается, если один из компонентов берется в избытке. Такого же эффекта можно достигнуть удалением воды или образующегося эфира из сферы реакции. Вследствие обратимости процесса поликонденсации при некоторых условиях устанавливается равновесие, котором\ соответствует образование по лимерного продукта с определенным молекулярным весом. При реакции спирта с кислотой выделяется молекула воды Вследствие обратимости процесса этерификации выход сложного эфира повышается, если один из компонентов берется в избытке. Такого же эффекта можно достигнуть удалением воды или образующегося эфира из сферы реакции. Вследствие обратимости процесса поликонденсации при некоторых условиях устанавливается равновесие, котором\ cooi ветствует образование по лимерного продукта с определенным молекулярным весом. В результате реакции разрыва макромолекулярных цепей образующиеся концевые свободные радикалы стабилизируются, отрывая водород от макромолекул полиизопрена или присоединяя радикал водорода, выделяющийся при облучении светом. И в том, и в другом случае происходит стабилизация обрывков макромолекул и снижение их молекулярной массы. Этот процесс больше выражен в разбавленных растворах полимера, что и проявляется в монотонном снижении их вязкости вследствие уменьшения молекулярной массы. В концентрированных растворах и в массе нолиизопрена преобладают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание). Вследствие одновременно протекающих процессов деструкции и сшивания изменяется не только средняя молекулярная масса полимера, по и расширяется его молекуляр-но-массовое распределение. Полное гидрирование оказывается невозможным вследствие одновременно протекающего процесса дегидрирования 9BS, Однако выход продукта по этому методу не стабилен вследствие одновременно протекающих побочных реакций, приводящих к его снижению. При реакции окисей с альдегидами и кетонами под влиянием катализаторов кислого характера, как хлорное олово или трехфтористый бор, получаются циклические ацетали или кетали. Выходы при этой реакции иногда низки вследствие одновременно идущей полимеризации. Бензофенон и эпи-хлоргидрин образуют кеталь LXIII [224]: Циклизация р-феноксипропионовых кислот проводится при действии хлористого цинка или фосфорного ангидрида непосредственно на кислоты [65, 66] или при обработке хлорангидридов кислот хлористым алюминием [67]. Для замыкания цикла нитрилов (XXXVII), полученных из р-нафтола, с успехом применяется серная кислота. В бензольном ряду серная кислота дает только низкие выходы хроманонов вследствие одновременно идущей реакции сульфирования [64, 66]; исключение составляют производные тиофенола [68, 69]. Если для циклизации бензольных соединений пользоваться смесью серной кислоты и хлористого ацетила, то выход циклических продуктов реакции достигает 25% [70]. Кинг и Робинсон [363] также получили 3-метил-3-ф-феноксиэтил)индо-ленин (X) из фенилгидразона а-метил-^-феноксимасляного альдегида (IX) при действии спиртового раствора хлористого водорода. Ст хлорметилата основания X не удалось отщепить феноксигруппу горячей бромистоводородной кислотой (или другими средствами) вследствие одновременно идущего сильного разложения этого соединения [365а]. При реакции окисей с альдегидами и кетонами под влиянием катализаторов кислого характера, как хлорное олово или трехфтористый бор, получаются циклические ацетали или кетали. Выходы при этой реакции иногда низки вследствие одновременно идущей полимеризации. Бензофенон и эпи-хлоргидрин образуют кеталь LXIII [224]: Циклизация р-феноксипропионовых кислот проводится при действии хлористого цинка или фосфорного ангидрида непосредственно на кислоты [65, 66] или при обработке хлорангидридов кислот хлористым алюминием [67]. Для замыкания цикла нитрилов (XXXVII), полученных из р-нафтола, с успехом применяется серная кислота. В бензольном ряду серная кислота дает только низкие выходы хроманонов вследствие одновременно идущей реакции сульфирования [64, 66]; исключение составляют производные тиофенола [68, 69]. Если для циклизации бензольных соединений пользоваться смесью серной кислоты и хлористого ацетила, то выход циклических продуктов реакции достигает 25% [70]. Кинг и Робинсон [363] также получили 3-метил-3-ф-феноксиэтил)индо-ленин (X) из фенилгидразона а-метил-^-феноксимасляного альдегида (IX) при действии спиртового раствора хлористого водорода. Ст хлорметилата основания X не удалось отщепить феноксигруппу горячей бромистоводородной кислотой (или другими средствами) вследствие одновременно идущего сильного разложения этого соединения [365а]. молекул (вулканизация каучуков) и синтеза методами поликонденсации или полимеризаций из поли-функциональпых мономеров или олигомеров. При этом вначале образуются разветвленные структуры, которые при определенных условиях переходят в трехмерные (фенолформальдегидные, эпоксидные и полиэфирные смолы, поли-эфиракрилаты и т. д.). Трехмерные сетки могут возникать также при воздействии на полимеры температуры, кислорода воздуха и ультрафиолетового или ионизирующего излучения вследствие одновременно протекающих процессов сшивания и деструкции. Основные типы сшитых структур приведены на рис. 7.9.  Вследствие возможного Вследствие улетучивания Вследствие значительной Вспенивание реакционной Вспученного перлитового Вставлена стеклянная Встряхивании прибавляют Встряхивании реакционной Встречаются значительно |
- |
Навигация