|
|
|
Главная --> Справочник терминов Выделением углекислого Процесс термического хлорирования проводится в газовой фазе при 400—500°. При столь высокой температуре не удается вести процесс таким образом, чтобы в продуктах реакции содержалось только одно из указанных хлорпроизводных метана. В продуктах реакции, как правило, содержится их смесь, кроме того, при этой температуре, помимо указанных выше основных реакций, протекают также вторичные реакции разложения хлорпроизводных метана с выделением свободного углерода. Реакции хлорирования углеводородов являются высокоэкзотермическими и в ряде случаев могут сопровождаться взрывной реакцией: СШ + 2С12 -> С + 4НС1. Продуктами сульфирования являются бензолсульфокислота, тиофенсульфокислота и вода. Бензолсульфокислота не влияет на глубину очистки бензола от тиофена. Вода же снижает сульфирующую способность кислоты и способствует гидролизу образовавшейся тиофенсульфокислоты с выделением свободного тиофена, т. е. вторичному загрязнению уже очищенного продукта. При нагревании с обратным холодильником бромбензола с 10-кратным по весу количеством серной кислоты [168] получается сложная смесь продуктов реакции, состоящая из 3,5-дибромбензол-еулъфокислоты, двух изомерных бромбензолдисульфокислот, л-ди-бромбензола, 1,2,4,5-тетрабромбензола и гексабромбензола. Образование этих соединений может быть объяснено окислением части бромбензола с выделением свободного брома и бромновати-стой кислоты и бромированием ими просульфированных и ненро-сульфированных соединений. Присутствие 3,5-дибромбензолсуль-фокислоты заставляет предполагать протекание следующих реакций: При действии солнечного света л-хлорбензолсульфохлорид окисляется кислородом воздуха с выделением свободного хлора [936]. Другие хлориды более устойчивы в этих условиях. Реакция легко идет в эфирном растворе и, невидимому, совершенно не идет в других растворителях. Процесс термического хлорирования проводится в газовой фазе при 400—500°. При столь высокой температуре не удается вести процесс таким образом, чтобы в продуктах реакции содержалось только одно из указанных хлорнроизводных метана. В продуктах реакции, как правило, содержится их смесь, кроме того, при этой температуре, помимо указанных выше основных реакций, протекают также вторичные реакции разложения хлорпро-изводпых метана с выделением свободного углерода. Реакции хлорирования углеводородов являются высокоэкзотермическими и в ряде случаев могут сопровождаться взрывной реакцией: СШ + 2С12 --> С -i 4HG1. пробирки. При наличии перекисных соединений иодид калия окисляется с выделением свободного иода. Приведенная реакция представляет один из многочисленных примеров присоединения по карбонильной группе. Реакцию эту применяют для выделения альдегидов и кетонов из.трудно разделяемых смесей, например со спиртами или углеводородами, так как бисульфитные соединения легко разлагаются под действием разбавленного раствора кислоты или соды с выделением свободного альдегида или кетона. 1194*. Соединение С14Н20О2 в ИК-спектре имеет интенсивную полосу поглощения при 1675 см"1; реагирует с HI с выделением свободного иода. Спектр ПМР исследуемого соединения содержит два синглета (6, м. д.): 6,47 и 1,43 с соотношением интенсивностей 1:9. Какова структура соединения? Образовавшаяся соль первичного амина частично разлагается непрореагировавшим аммиаком с выделением свободного амина, который далее вновь реагирует с молекулой йодистого метила: Гидразоны под действием твердых едких щелочей или алкого-лятов разлагаются с выделением свободного азота и образованием углеводородов (реакция Кижнера): 2. Соли аммония, при действии на них щелочей, легко разлагаются с выделением свободного аммиака: Аллиловый спирт находится в подсмольной воде, получающейся при сухой перегонке дерева. Он может быть получен нагреванием глицерина с муравьиной или щавелевой кислотой. При этом промежуточно образуется сложный эфир, который при нагревании разлагается с выделением углекислого газа: Причина неустойчивости нитроглицерина объясняется строением его молекулы. В молекуле нитроглицерина, кроме атомов углерода и водорода, содержатся атомы кислорода в количестве, достаточном для того, чтобы сжечь все атомы углерода в углекислый газ, а атомы водорода—в воду. Препятствием к этому служат входящие в состав молекулы нитроглицерина атомы азота, которые как бы барьером отделяют атомы кислорода от атомов углерода и водорода и сами стремятся соединиться друг с другом в прочные молекулы. Достаточно, однако, малейшей причины (например, легкого сотрясения), чтобы произошла перегруппировка атомов с выделением углекислого газа, воды, кислорода, азота: Главнейшим представителем фосфопротеидов является казеин молока. Он обладает настолько ясно .выраженным кислотным характером, что разлагает углекислые соли с выделением углекислого газа. Казеин растворяется в слабых растворах щелочей, образуя с ними соли. Так, в молоке казеин находится Колбу помещают на сетке и осторожно нагревают .небольшим пламенем горелки. Жидкость в колбе желтеет, потом становится зеленой и, наконец, приобретает бурую окраску. Когда температурд ее достигнет 80°, начинается выделение пузырьков газа; в этот момент отставляют горелку. Реакция протекает с бурным выделением углекислого газа. Если реакция идет слишком медленно, колбу вновь осторожно подогревают до 85° (примечание 2), после чего быстро убирают горелку. При этом экзотермическое разложение соли нитроуксусной кислоты происходит так быстро, что температура повышается почти до 100й. При температуре около 90° начинается перегонка нитрометана (и водяных паров), который собирается в.приемнике. пиридина обрабатывают 1,5 экв У. к. д. э. н кипятят 3 час. При отщеплении п- нитрофенол а образуется смешанный ангидрид (3), который с выделением углекислого газа превращается в активированный эфир (4). Патучение иитрометаиа1'. В большом стакане готовят раствор 1,05 моля хлор-уксусной кислоты в 200 мл воды, нейтрализуют его содой и прибавляют .раствор 1 миля нитрита натрия в 120 мл воды. В приборе для перегонки (емкость перепитой колбы 500 мл) нагревают 100 мл этого раствора; нагревание можно производить с помощью гаювой горелки через проволочную сетку; при этом отгоняется иитрометан. Реакция сопровождается выделением углекислого газа я воды. Черед капельную воронку, укрепленную иа отводе для термометра, можно добавлять остаток реакционного раствора к горячему раствору в перегонную колбу так, чтобы скорость реакции можно было хорошо контролировать. Перегонку продолжают до тех пор пока в приемник поступают маслянистые капли, затем заменяют приемник и отгоняют еще 100 мл воды. Нитро-метан отделяют из первой фракции, оба водных раствора объединяют, насыщают хлористым натрием и вновь отгоняют около V* этого раствора. При этом получают еще некоторое количество нитрометана, который также отделяют. После высушивания хлористым кальцием иитрометаи перегониют еще раз. Т. кип Ш1"°С; ng 1_,3827; выход 20—24 г (33—39%). карбоксилат-ионе, и, соответственно, фенолы более слабые кислоты по сравнению с карбоновыми кислотами. Фенолы растворяются в водном растворе гидроксида натрия, но они не реагируют с гидрокарбонатом натрия. Это простейший, хотя и не очень надежный тест, по которому можно различать фенолы и карбоновые кислоты, которые взаимодействуют с гидрокарбонатом иатрия с выделением углекислого газа. Влияние заместителя в бензольном кольце иа кислотность фенолов согласуется с представлениями об их электронных эффектах. Электронодонорные заместители понижают, а электроноакцепторные - усиливают кислотные свойства фенолов. В таблице 23.1 приведены данные по кислотности некоторых фенолов в воде при 25°С. В ферменте, называемом сиитетаяой жирных кислот, содержатся две соседние тиогрушш, которые реагируют, соответственно, с ацетил-КоА и малонил-КоА. После конденсации этих групп с выделением углекислого Продукты лрнсоедиисния, тголучеиные иа ииронов ц ЯТИЛОЕОГО-афира ацстилондикарбоновой кислоты, обнаруживают подобную, JKE чувствительность к нагреванию. Лрн нагревании производного а-пирона (LXXV) с этим эфиром быстро протекает реакция, сопровождающаяся выделением углекислого гааа. Продуктом пиролиза является :эфи.р тримеллитсвой кислоты (LXXV1II). Димотилъные произнодшар (IJCXVI) и анол у-метилпиронопа 1-Бензил-1-карбокси-1,2,3,4-тетрагидро-2-карболин [14]. Раствор 0,82 г фснилпировиноградной кислоты и 1 г хлоргидрата триптамина в 25 ЗАЛ воды и 15 мл ацетатного буфера (рН 3,8) помещают в термостат, поддерживающий температуру, равную 37°. Через несколько часов начинает выделяться желтый осадок; по истечении 7 дней осадок весит 0,9 г (59%), а через 13 дней выход составляет 1,15 г (75%). Продукт конденсации растворяют в водном аммиаке и раствор выпаривают. В осадок выпадают тонкие игольчатые кристаллы; т. разл. 253° (с выделением углекислого газа). 5. При соблюдении данной скорееги прибавления стеариновой кислоты разложение стеарнновокислого магния происходит^ с такой скоростью, что в реакц !онной смеси поддерживается избыток окиси магния. Каждое прибавление стеариновой кислоты должно занимать 1—2 мин. Таким образом можно регулировать вспенивание реакционной смеси; после каждого прибавления происходит быстрое выделение пара, который увлекает за собой немного стеариновой кислоты, но оно быстро проходит и сменяется выделением углекислого газа.  Высушиваемого материала Выбранном растворителе Высушивают прокаленным Вытесняют водородом Вязкостью растворов Вязкотекучем состоянии Вязкоупругого материала Важнейшие синтетические Важнейших мономеров |
- |
Навигация