|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вследствие относительной Эффект обращения был ими объяснен следующим образом: реакция (2) протекает очень быстро, поэтому при сополимеризации подавляющее большинство цепей имеет на концах бутадиен ильные карбанионы, которые реагируют с бутадиеном со скоростью обычной при гомополимеризации. Они будут медленно реагировать со стиролом, образуя стирольный карбанион. Таким образом, на первой стадии сополимеризации не образуется заметной концентрации стириллития, и скоростью реакции стирол — полистириллитий можно пренебрегать до тех пор, пока не исчерпается почти весь бутадиен. Тогда вследствие относительно высокой концентрации При радикальной полимеризации конфигурация мономерного звена в растущей цепи фиксируется не в момент его присоединения к активному центру, а только после присоединения к макрорадикалу последующей молекулы мономера. Это связано с тем, что концевой углеродный атом, несущий неспаренный электрон, не имеет определенной конфигурации вследствие относительно свободного вращения вокруг концевой углерод-углеродной связи. Схематически процесс роста можно представить следующим образом: Пожаро- и взрывоопасность производства основных мономеров для СК усугубляется способностью диеновых и ацетиленовых углеводородов в результате контакта с воздухом окисляться в процессе получения и хранения с образованием перекисных, гидроперекис-ных и полимерных соединений. Многие перекисные и гидропере-кисные соединения взрывчаты. Поэтому перегонка продуктов, содержащих даже небольшие количества перекисей, если не принимать особых мер предосторожности, связана с опасностью взрыва, так как вследствие относительно малой летучести органические перекиси и продукты их разложения накапливаются в нижней части ректификационных колонн. Кроме того, в процессе получения диеновых углеводородов при определенных условиях возможно образование так называемого губчатого полимера, представляющего собой нерастворимый неплавкий гранулированный продукт. Превращение жидкого мономера в губчатый полимер сопровождается значительным увеличением объема. При этом в отдельных замкнутых участках возникает давление, способное вызвать разрыв стального оборудования. Особенно опасно накопление губчатого полимера в тупиковых участках трубопроводов и в теплообмен-ных аппаратах. Некоторые продукты полимеризации диеновых Для улавливания термической сажи применяют также осади-тельные камеры и циклоны. Вследствие относительно большого насыпного веса и малой дисперсности термической сажи этот способ улавливания дает удовлетворительные результаты. Для санитарной очистки газа, отходящего с завода, могут быть установлены оросительные скрубберы. В этом случае остатки сажи улавливаются в виде шлама и для их использования требуется дополнительная сушка. Метод прямого прессования дает возможность получать более прочные изделия по сравнению с изделиями, изготовленными методами литьевого прессования или литья под давлением. Это достигается за счет того, что вследствие относительно низкой текучести композиции во время ее прессования не происходит ориентации и разрушения волокон. Основным недостатком процесса прямого прессования является низкая степень его автоматизации, в частности затруднения с подачей формовочного материала, который необходимо предварительно взвешивать и вручную переносить в пресс-форму. При этом возникает сильная запыленность на рабочем месте. Экономичность процесса можно значительно повысить, если использовать червячную установку [28] для предварительной пластикации. В этом случае отпадает необходимость в таб- При Re=^2320 режим ламинарный; при 2320 Соль а-ациламинокислоты или пептида получают путем точной нейтрализации кислоты в диметилформамиде метилатом калия или метилатом фенилтриметиламменИя в метиловом спирте с последующим удалением спирта в вакууме при 50° [369, 372, 373]. При высушивании фенилтриметиламмониевых солей наблюдалось в небольшой степени разложение на димстилани-лип и метиловый эфир карбоновой кислоты [370]. Теперь для нейтрализации предпочитают применять метилат лития [5, 36, 370] вследствие относительно высокой растворимости литиевых солей о-ациламинокнслот или пептидов в органических растворителях [375]. Непрерывный процесс". До недавнего времени по^ ние полигексаметиленадипамида непрерывным способом счита маловероятным вследствие относительно низкой теркостаби; сти этого полиамида. Вследствие относительно небольшой эффективности сернокислый нат- Вследствие относительно большой разницы в температурах кипения низших членов гомологического ряда (см. табл. 2.3) метан, этан, пропан, н-бутан, изобутан и изомерные пентаны можно получить тщательной фракционной перегонкой природного газа или нефти. Хотя комбинированием физических методов можно получить из нефти и некоторые другие чистые алканы, все же, если требуется чистый алкан, он должен быть синтезирован из функционального производного. В настоящем разделе рассмотрены синтетические методы, которые широко применяются в лабораторной практике. Реакции изомеризации и алкилирования, которые могут быть использованы для получения некоторых алканов, рассмотрены в разд. 2.1.9.4. » В контактном методе шаблон максимально приближен к поверхности слоя резиста (рис. 1.3). В бесконтактном методе («контактная печать с зазором») между слоем резиста и маской остается зазор. В проекционном методе плоскости шаблона и слоя резиста оптически сопряжены с помощью проекционной системы (объектива). Первые два метода находят применение вследствие относительно низкой цены аппаратуры и простоты работы, возможности экспонирования больших площадей, что обеспечивает высокоэффективные групповые методы обработки изделий. Эти методы используют и в производстве сверхбольших интегральных схем для запоминающих устройств [22]. Проекционный метод более производителен и надежен, дает меньшую плотность дефектов и поэтому также широко используется в микроэлектронике. Существует ряд способов проекции, важнейшими из которых являются проекция в масштабе 1:1, сканирующий перенос щелью в масштабе 1:1, мультипликация (фотоповторение) в масштабах 1:1, 1: 10 и др. [23, 24]. Ленты укладываются более или менее параллельно в одной плоскости по 10-15 штук, образуя пачки молекул из 8-10 слоев (рис. 3.19). Вследствие относительной жесткости макромолекул и прочности межмолекулярных связей такие пачки существуют практически бесконечно долго. В результате образуется пачка, сечение которой составляет примерно 5x8 нм. мент альдегида или карйоновой кислоты н зависимости от окислителя. Вследствие относительной устойчивости кетопов к дальнейшему скислснию многие окислители способны окислить тет-разамегцснные алкены в ожидаемые кетоиы, однако для получении альдегидов из менее замещенных алксппн требуются более селективные окислители. Аналогичными свойствами обладают галогениды титана: че-тыреххлористый титан вследствие относительной координационной насыщенности тетраэдрического образования — легко летучее вещество (в сравнении с TiCl3 и TiCl2), однако способен связывать еще две молекулы донора в комплексе, например: Десорбция СО2 из растворов моноэтаноламина. Извлечение С02 из водных растворов моноэтаноламина является наиболее трудным из процессов десорбции, вследствие относительной стойкости соединений, образуемых моноэтаноламином с С02- Это видно из рис. 2.35, на котором графически показан примерный анализ работы отпарной колонны для 17%-ного водного моноэтаноламина. Равновесная кривая построена на основании экстраполированных данных по давлению паров С03. Поскольку содержание воды в растворе непрерывно изменяется от точки ввода раствора в отпарную колонну до кипятильника, содержание С02 в растворе выражено через молярные доли С02 по отношению к воде и к моноэтаноламину. Процесс десорбции осуществляется при следующих условиях: 1) абсолютное давление в кипятильнике 1,63 am, температура 115° С и 2) абсолютное давление верха колонны 1,36 am, температура 98° С. Как видно из рис. 2.35, наличие восьми теоретических тарелок и подача достаточного количества водяного пара для получения 2,1 моль воды на 1 моль С02, выходящей из отгонной секции колонны, позволяет довести содержание С02 в регенерированном растворе из кипятильника до 0,14 моль на 1 моль моноэтаноламина. Из формы равновесной кривой очевидно, что введение дополнительных тарелок практически не снизит требуемого флегмового числа. Вследствие относительной инертности ароматических углеводородов присутствие в молекуле гидроксильной группы является необходимым. Получены определенные данные, подтверждающие промежуточное образование фенолятных комплексов ванадия. Тетраалкил-1,4-диоксаны. Относительно этих соединений имеется лишь немного^сведений. Казалось бы, что метод их получения должен заключаться в реакции тетрахлор-1,4-диоксана с магнийорганическими соединениями. Однако вследствие относительной инертности атомов хлора в этих соединениях такой метод является непригодным. Симметричный 2,3,5,6-тетраметил-1,4-ди-оксан был получен при действии на 2,3-бутиленгликоль 5%-ной серной кислотой и последующей перегонкой продукта реакции [70]. При фракционировании дистиллата получают тетраметил-1,4-диоксан с выходом около 25%. Бром реагирует с этим соединением, образуя 2,3-дибромпроизводное, структуру которого доказывают обычным путем с помощью гидролиза. Тетраалкил-1,4-диоксаны. Относительно этих соединений имеется лишь немного^сведений. Казалось бы, что метод их получения должен заключаться в реакции тетрахлор-1,4-диоксана с магнийорганическими соединениями. Однако вследствие относительной инертности атомов хлора в этих соединениях такой метод является непригодным. Симметричный 2,3,5,6-тетраметил-1,4-ди-оксан был получен при действии на 2,3-бутиленгликоль 5%-ной серной кислотой и последующей перегонкой продукта реакции [70]. При фракционировании дистиллата получают тетраметил-1,4-диоксан с выходом около 25%. Бром реагирует с этим соединением, образуя 2,3-дибромпроизводное, структуру которого доказывают обычным путем с помощью гидролиза. Вследствие относительной инертности ароматических углеводородов присутствие в молекуле гидроксильной группы является необходимым. Получены определенные данные, подтверждающие промежуточное образование фенолятных комплексов ванадия. Широко используется вследствие относительной дешевизны, стойкости, отсутствия окраски и запаха. Не горкнет и не реагирует с кислотами и щелочами. Восстановление литииалюминиигидридом. Литийалюминийгидрид, впервые открытый Шлезингером и сотр.78 является наиболее универсальным восстанавливающим агентом в органической химии15»79'80. К достоинствам литийалюминийгидрида относятся в первую очередь его растворимость в эфире, достаточная стойкость при комнатной температуре в сухой атмосфере, сравнительно большое содержание водорода, участвующего в реакции восстановления, высокая селективность^ его действия, достаточная активность уже при комнатной температуре и др. Метод восстановления литииалюминиигидридом вследствие относительной простоты особенно удобен в лабораторной практике. Литийалюминийгидрид широко используется для восстановления нитрилов в амины, в меньшей степени для восстановления в альдимины и другие продукты. При восстановлении нитрилов литийалкжинийгидридом до аминов получают (за малыми исключениями, например81»82) только первичные амины, вторичные и третичные амины почти не образуются. Этим восстановление литииалюминиигидридом выгодно отличается от каталитического гидрирования. Другие реакции. При атаке нуклеофильными агентами вследствие относительной устойчивости промежуточно образующихся ионов может отрываться часть молекулы заместителя, находящегося у атома азота [примеры: (744) -> ион Г^-метилпиридиния + -bCeHsCOO"; (504) +ОН~->- ион N-метилпиридиния-Ь 1-метилпири-дон-2; (745)->- ион Ы-аминопиридиния + СаНбЗОзН; (746) -> М-окись пиридина+ CH3SH].  Вследствие замещения Выделение хлороводорода Вспомогательного оборудования Вставляют стеклянную Встряхивании нагревают Выделение изобутилена Встречаются сравнительно Вступления заместителя Вторичный первичный |
- |
Навигация