Термины, связанные с цементом. Вследствие перемещения

Главная --> Справочник терминов

Вследствие перемещения Кроме того, вследствие перекрывания р-орбиталей длина двойной углерод-углеродной связи (0,134 нм) меньше, чем длина ординарной (0,154 нм).

Отмеченный эффект объясняется тем, что в цис-изоме-pax концевые группы частично выведены из сопряжения вследствие перекрывания и вызванной ею акомпланар-ности системы. В этом случае наблюдается пространственное затруднение, когда два атома или две группы теснят друг друга. Такое наложение групп можно заведомо предвидеть на основании значений ван-дер-ваальсовских радиусов атомов, означающих минимальные расстояния, на которые могут приближаться друг к другу ковалентно не связанные атомы.

В случае молекулы А происходит скручивание двойной связи из-за перегруженности системы вследствие перекрывания водородных атомов. Это повышает реакционную способность молекулы при свободнорадикальном присоединении примерно в 80 раз по сравнению с соединением Б, в котором фенильные ядра могут свободно вращаться вокруг простых связей С—Ph, обеспечивая тем самым сохранение естественной геометрии двойной связи.

му протону М, для которого соблюдается равенство констант JAM = = «/мх = 6 Гц. Поэтому сигнал выглядит квинтетом (4 + 1), а не дублетом квартетов (3 + !)• (1 + 1). Наконец, сигнал при б 6,0 м.д. ' вместо ожидаемого дублета квартетов (•/АХ i= ./MX) дает сигнал, состоящий из шести линий, вследствие перекрывания отдельных линий квартетов из-за кратности констант спин-спинового взаимодействия.

На рис. 7 представлены схемы образования некоторых связей. В молекуле водорода (схема /) связь Н—Н (или Н : Н) возникает в результате перекрывания двух шарообразных облаков электронов каждого из Н-атомов. Простая связь между атомами водорода и углерода Н—С (или Н : С, схема //) является следствием перекрывания шарообразного облака электрона атома водорода и гибридного облака одного из валентных электронов атома углерода. Простая связь между двумя углеродными атомами С—С (или С : С, схема ///) осуществляется вследствие перекрывания двух гибридных облаков углеродных атомов.

Важно подчеркнуть, что при донорно-акцепторном взаимодействин перенос заряда происходит только при тесном сближении партнеров. Электроны переходят от донора к акцептору вследствие перекрывания пустой орбитали акцептора с заполненной орбиталъю донора, т.е. «делокализуются» между донором и акцептором в области перекрывания. Донорно-акцепторное взаимодействие характерно для Ti-систем, электроны которых легко поляризуются и орбитали легко проникают одна в другую. По существу, сопряжение кратных связей - это боковое донорно-акцепторное взаимодействие, ведущее к делокализации, т.е. переносу заряда. При донорно-акцепторном взаимодействин двух молекул образуются ^комплексы.

ЧТО ПРЕДСТАВЛЯЕТ СОБОЙ ПРОСТЕЙШЕЕ СОЕДИНЕНИЕ, СОСТОЯЩЕЕ ТОЛЬКО ИЗ УГЛЕРОДА И ВОДОРОДА? Электронная конфигурация основного состояния атома углерода Is22s22p2. Следовательно, можно представить, что добавление двух электронов (от двух водородных атомов) к частично занятым 2р-орбиталям должно дать соединение СН2. Последнее образуется вследствие перекрывания ls-орбитали каждого водорода с 2р-орбиталыо углерода. Поскольку р-орбитали разделены углами 90° (рис. 1-4), мы можем предположить, что угол Н—С—Н в образующейся частице будет 90°.

Несмотря на большую информативность метода ИК спектроскопии, в ряде случаев результаты анализа являются неоднозначными по разным причинам, например вследствие перекрывания полос поглощения, характерных для различных групп, высокой поглощающей способности н др. Поэтому лля однозначной характеристики химического строения цепи полимера кроме метода ПК спектроскопии привлекают метод ультрафиолетовой и видимой спектроскопии, а также метод ядерного магнитного резонанса

Кроме того, вследствие перекрывания /з-орбнталей длина двойной углерод-углеродной связи (0,134 вы) меньше, чем длина ординарной (0,154 им).

Ассоциация осуществляется в основном за счет электростатического притяжения, в меньшей мере вследствие перекрывания орби-талей неподеленной электронной пары кислорода и орбитали водорода. Такое взаимодействие называют водородной связью (В. Ла-тимер, В. Родебуш, 1920).

Разветвления с короткой цепью, оказывающие влияние на уменьшение степени кристалличности полимера, влияют также [26] на показатель преломления, который увеличивается с повышением степени кристалличности, но не зависит от молекулярного веса. Чарлзби и Калла-ган [27] исследовали свойства расплавов препаратов полиэтилена высокого и низкого давлений. Они пришли к выводу о присутствии в полимере высокого давления (разветвленном) значительно более мелких кристаллитов вследствие перекрывания боковых цепей. Другие исследователи [28] также установили, что наличие коротких боковых цепей нарушает кристалличность. Гублер и Ковач [29] определили зависимость объема сегмента от температуры для препаратов полиэтилена низкого и высокого давлений и установили существование непосредственной зависимости температуры плавления от длины линейных сегментов в макромолекуле полимера. Рассчитанные ими величины для разветвлений с короткой цепью полностью согласуются с данными инфракрасной спектроскопии. В дальнейшем Майер и Озеки [30] подтвердили эти результаты дилатометрическими измерениями.

Образовавшийся в качестве промежуточного продукта анион а распадается на Вг~ и неустойчивый промежуточный продукт б с секстетом электронов у азота; последний стабилизуется вследствие перемещения к нему алкильного остатка и таким образом получается эфир изоциано-вой кислоты в. Если атом углерода карбонильной группы является меченым (С14), в результате перегруппировки весь радиоактивный углерод оказывается в образовавшемся СО2.

Монометиланилин, т. кип. 196°. При нагревании до 330° он, вследствие перемещения метальной группы, частично перегруппировывается в п-толуидин:

В процессах переработки полимеров обычно приходится продавливать сыпучий материал через трубы или каналы разного типа. В литьевой машине плунжерного типа сыпучий материал проталкивается вперед движущимся плунжером. Материал движется в канале, который по достижении торпеды переходит в кольцевой зазор. В червячном экструдере материал протягивается вперед в спиральном канале, образующемся между червяком и корпусом. Таким образом, основными методами транспортировки и уплотнения, которые используются в процессах переработки полимеров, являются: транспортировка и уплотнение за счет внешнего механического принудительного перемещения поршня и вынужденное движение и уплотнение вследствие перемещения граничной стенки в направлении потока. В первом случае трение между материалом и неподвижными стенками уменьшает транспортирующую способность, тогда как во втором — трение между твердым материалом и подвижными стенками становится источником движущей силы для транспортировки материала. Следует отметить, что эти два механизма транспор-

а — литье под давлением (14.1)[1 — поток расплава от червячного пластикатора с осевым перемещением червяка (см. рис. 17.1, поз. 3—8); 2 — аккумулирование расплава; 3 —течение в форсунке, возникающее вследствие перемещения поршня (10.7, 10.8); 4 —течение в каналах круглого и некруглого поперечного сечения (13.1, 13.7, 14.1); 5 —заполнение полости формы (14.1), формирование НМС (3.6, 3.9, 14.1), отверждение (9.3, 9.4, 14.1, 14.2)]; б — формование раздувом (15.5) [/ — течение в трубной головке при формовании полой цилиндрической заготовки (5.4, 13.5, 15.5); 2 — формование заготовки (13.2); 3 — плоскостная деформация заготовки (6.8), формирование НМС (3.6, 15.5); 4 — охлаждение (9.3, 9.4); 5 — извлечение изделия из формы]; в — термоформование (15.4) (/ — нагрев (9.2—9.4); 2 — вакуумформование [двухосная вытяжка (6.8, 15.4), формование НМС (3.6, 3.9)]; 3 — механо- или пневмоформование; 4 — охлаждение и извлечение из формы 9.2, 9.3, 9.5)}.

Один из наиболее старых методов расщепления аминов заключается в нагревании сухой галоидоводородной соли алкил-пмина. В строго определенных условиях, зависящих, главным образом, от характера исследуемого вещества, удается отщепить одну или несколько алкильных групп и тем самым превратить третичный амин последовательно во вторичный, затем в первичный амин и, наконец, в аммиак*4. Например, при нагревании солянокислого триметиламина при 285° образуется смесь солянокислого диметиламина и свободного!- триметиламина с выделением хлористого метила. При более высокой температуре продукт реакции может содержать метиламин или хлористый аммоний 65. В случае высших алифатических аминов этот способ не получил применения. Более широкое применение он имеет для расщепления алкилариламинов; при нагревании метиланилина ч слабом токе хлористого водорода образуются солянокислый анилин и хлористый метил. Аналогично ведет себя трибензил-амин66. При сухой перегонке солянокислого диметиланилина получаются хлористый метил, солянокислый анилин и метилани-лин. Бромистоводородные соли моноалкилпроизводных анилина, от этиланилина до изоамиланилина, при нагревании в'пределах от 250 до 300° разлагаются с отщеплением алкильной группы в виде смеси олефина и бромистого алкила. В этих условиях образование р-замещенных аминоалкилбензолов, вследствие перемещения алкильной группы в ядро, происходит лишь в незначительной степени *7. Если 'реакцию вести в закрытом сосуде, чтобы воспрепятствовать улетучиванию продуктов реакции, выход /ьаминоалкилбензола увеличивается за счет уменьшения количества получающихся летучих продуктов. Эта перегруппировка впервые наблюдалась Гофманом68. Описание других условий, при которых имеет место такая перегруппировка, а также рассмотрение протекающих при этом реакций, приводятся в оригинальных работах 69.

Один из наиболее старых методов расщепления аминов заключается в нагревании сухой галоидоводородной соли алкил-амина. В строго определенных условиях, зависящих, главным образом, от характера исследуемого вещества, удается отщепить одну или несколько алкильных групп и тем самым превратить третичный амин последовательно во вторичный, затем в первичный амин и, наконец, в аммиак *4. Например, при нагревании солянокислого триметиламина при 285° образуется смесь солянокислого диметиламина и свободного» триметиламина с выделением хлористого метила. При более высокой температуре продукт реакции может содержать метиламин или хлористый аммоний 65. В случае высших алифатических аминов этот способ не получил применения. Более широкое применение он имеет для расщепления алкилариламинов; при нагревании метиланилина s слабом токе хлористого водорода образуются солянокислый анилин и хлористый метил. Аналогично ведет себя трибензил-аминв<>. При сухой перегонке солянокислого диметиланилина получаются хлористый метил, солянокислый анилин и метилани-лин. Бромистоводородные соли моноалкилпроизводных анилина, от этиланилина до изоамиланилина, при нагревании в-пределах от 250 до 300° разлагаются с отщеплением алкильной группы в виде смеси олефина и бромистого алкила. В этих условиях образование р-замещенных аминоалкилбензолов, вследствие перемещения алкильной группы в ядро, происходит лишь в незначительной степенив7. Если реакцию вести в закрытом сосуде, чтобы воспрепятствовать улетучиванию продуктов реакции, выход р-аминоалкилбензола увеличивается за счет уменьшения количества получающихся летучих продуктов. Эта перегруппировка впервые наблюдалась Гофманом68. Описание других условий, при которых имеет место такая перегруппировка, а также рассмотрение протекающих при этом реакций, приводятся в оригинальных работах 69.

Один из наиболее старых методов расщепления аминов заключается в нагревании сухой галоидоводородной соли алкил-амина. В строго определенных условиях, зависящих, главным образом, от характера исследуемого вещества, удается отщепить одну или несколько алкильных групп и тем самым превратить третичный амин последовательно во вторичный, затем в первичный амин и, наконец, в аммиак64. Например, при нагревании солянокислого триметиламина при 285° образуется смесь солянокислого диметиламина и свободного» триметиламина с выделением хлористого метила. При более высокой температуре продукт реакции может содержать метиламин или хлористый аммоний 65. В случае высших алифатических аминов этот способ не получил применения. Более широкое применение он имеет для расщепления алкилариламинов; при нагревании метиланилина s слабом токе хлористого водорода образуются солянокислый анилин и хлористый метил. Аналогично ведет себя трибензил-амин6*. При сухой перегонке солянокислого диметиланилина получаются хлористый метил, солянокислый анилин и метилани-лин. Бромистоводородные соли моноалкилпроизводных анилина, от этиланилина до изоамиланилина, при нагревании в'пределах от 250 до 300° разлагаются с отщеплением алкильной группы в виде смеси олефина и бромистого алкила. В этих условиях образование р-замещенных аминоалкилбензолов, вследствие перемещения алкнльной группы в ядро, происходит лишь в незначительной степени *7. Если «реакцию вести в закрытом сосуде, чтобы воспрепятствовать улетучиванию продуктов реакции, выход />-аминоалкилбензода увеличивается за счет уменьшения количества получающихся летучих продуктов. Эта перегруппировка впервые наблюдалась Гофманом68. Описание других условий, при которых имеет место такая перегруппировка, а также рассмотрение протекающих при этом реакций, приводятся в оригинальных работах 69.

Конфигурация (I) представляет собой нитродинитрозоорсин. Однако ни один из таутомеров, образующихся при освещении 2,4,6-тринитротолуола, не дает характерной реакции нитронитро-зоорсинов — зеленого осадка с раствором FeS04. Кроме того, формула (I) не объясняет происхождения двух таутомерных форм. Поэтому наше соединение может иметь только формулу (II). При этой формуле возможна таутомерия вследствие перемещения атома водорода, находящегося в ядре гидроксильной группы, в соседнюю или противоположную нитрозогруппу с образованием о- или р-хиноноксима:

е) анионоидный отрыв азотистого остатка вследствие перемещения неподеленных электронных пар;

ламелей, вероятно, вследствие перемещения дислокаций и точечных дефектов.

Данное ранее определение тензора деформации {у } (равно как и других рассмотренных там мер деформации) относило изменение расстояния между бесконечно близко расположенными друг к другу точками к некоторому фиксированному положению этих точек в теле, причем вследствие перемещения тела та точка, деформация в которой рассматривалась, изменяет свое положение, и, следовательно, после деформации ее положение будет характеризоваться новыми координатами ?;. Более того, эти координаты xi непрерывно изменяются в процессе деформирования. Поэтому обсуждаемый выше тензор деформации определен в системе координат, связанной с данной точкой и перемещающейся вместе с ней. Такую систему координат называют конвективной. Но для кинематического рассмотрения важно знать, как происходит деформация в данной точке пространства, характеризуемой некоторыми постоянными значениями текущих координат.

Выделение хлороводорода Вспомогательного оборудования Вставляют стеклянную Встряхивании нагревают Выделение изобутилена Встречаются сравнительно Вступления заместителя Вторичный первичный Вторичные алкилгалогениды