|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вследствие пониженной первого и второго холодильников составляет —65 и 68°. Охлажденный до —68° газ поступает на отделение конденсата в колонну, работающую под давлением 37,5 ати. Выходящий с верха колонны сухой газ проходит последовательно три теплообменника, охлаждая при этом исходное сырье. Конденсат в количестве 5,5% мол. на сырье отводится с низа колонны и поступает во второй холодильник, где охлаждается до—75° вследствие понижения давления до 10 ати и испарения части конденсата (в основном метана). Сухой газ по выходе из теплообменников сжимается и направляется в газопровод сухого газа, жидкость Дже поступает во первого и второго холодильников составляет —65 и 68°. Охлажденный до —68° газ поступает на отделение конденсата в колонну, работающую под давлением 37,5 ати. Выходящий с верха колонны сухой газ проходит последовательно три теплообменника, охлаждая при этом исходное сырье. Конденсат в количестве 5,5% лгол. на сырье отводится с низа колонны и поступает во второй холодильник, где охлаждается до —75° вследствие понижения давления до 10 ати и испарения части конденсата (в основном мотана). Сухой газ но выходе из теплообменников сжимается и направляется и газопровод сухого газа, жидкость АЖО поступает во Прекращение роста цепи наступает вследствие понижения концентрации реагирующих функциональных групп, исчерпывания исходных мономеров и достижения равновесия между полимерными продуктами и выделяющимися низкомолекулярными веществами. Наиболее медленной реакцией, определяющей скорость всего про-иесса, является образование бензолмеркурнитрата. Скорость каталитического нитровання бензола сильно возрастает с повышением концентрации кислоты (например, при увеличении содержания HNO3 с 47.5 до 60% скорость возрастает в семь раз). Это обусловлено повышением растворимости бензо!а и увеличением активности нона ртути, вследствие понижения степени его гидратации [741. Длина цепей поликонденсата зависит от того, насколько полно удаляются из реакционной массы отщепляющиеся молекулы воды, солей галоидоводородных кислот и др. Если они не удаляются, то наступает равновесное состояние и рост цепи прекращается. Рост цепи прекращается также вследствие понижения концентрации реагирующих групп по мере течения процесса и вследствие увеличения вязкости среды; все это вместе приводит к снижению скорости реакции и затрудняет удаление отщепляющихся простых молекул. Теоретически считается возможным образование бесконечно длинных целей. кислоты, в начале реакции будет получаться только нитробензол; появление нитрофенояов наблюдается лишь через некоторое время после начала процесса вследствие Понижения концентрации азотной кислоты в реакционной смеси. газа из газопроводов происходят при нарушении их герметичности я результате механического разрушения, некачественной сварки или коррозионного повреждения. Механическое разрушение газопроводов происходит от усилий, возникающих при перемещении резервуаров в результате неравномерной осадки грунта или всплытия в обводненных грунтах, пучении грунта в зимнее время или при его замерзании вследствие понижения температуры газа при чрезмерном отборе паровой фазы ниже нуля. Комплексы Cp2MLn получили название клиносэндвичевых, поскольку два Ср~-лиганда располагаются не в параллельных плоскостях, как, например, в ферроцене, а "клином". В таких комплексах мы встречаемся с несколько необычным типом гибридизации, который раньше мы не рассматривали. Вследствие понижения симметрии, происходящего при выводе Ср" из параллельных плоскостей, dz -орбнталь металла получает возможность смешиваться с 4Ду2-орбнталью. В гибридную орбнталь вносит вклад также л-орбнталь металла. В результате "бублик" с^2-орбнтали становится вытянутым в сторону, противоположную двум Ср~-лигандам: Если проводить окисление гомологов метана при повышенном давлении, то вследствие понижения температуры процесса расщепление молекул окисляемых углеьодородов значительно уменьшается, влаги в полиамиде вследствие понижения адгезион- чем больше их размер. Сшивание цепей этих полимеров идет за счет радикалов, образованных при разрыве связи С—Hal; радикалы остаются в полимере, не вызывая дальнейшего сшивания вследствие понижения активности атомов галогена, а также из-за высокой температуры стеклования полимеров, содержащих ароматические ядра [105]. Такие полимеры можно успешно использовать при производстве масок, а также и при прямом экспонировании на кремниевых подложках. Вследствие пониженной основности амидов кислот их адилирование, естей веано, протекает с большим трудом, но значительно облегчается в присутствии пирз дина [546, 575, 576]. Возможно, что причиной такого сильного ускорения реаквд является промсгкуточное образование упоминавшихся выше солеи N-ациллиридивд [577]. Так, дибензамид получается из бензоил хлорид а и бензамида в среде нирнди^ г, почти количественным выходом даже при охлаждении, тогда как без пиридина pea.: ция вообще не идет1 [578]. Томсону [575] удалось получить триацильные нроизвс» ньге с высокими выходами действием ароматических галогевангидрндов на алифатичс скяе и ароматические амиды в присутствии пиридина даже при температурах от —I до —70° С. При замедленной реакции (вследствие пониженной температуры или недостаточной концентрации одного из компонентов) в аппарате будут накапливаться не вступившие во взаимодействие компоненты, что может вызвать быстрое повышение температуры, которое уже невозможно будет сдержать путем охлаждения. В первой и второй стадиях нитрования такой случай может привести к выбросу нитромассы н пожару, а в третьей даже к взрыву. Поэтому в нитрационнон ванне необходимо держать непрореагировавшие компоненты в безопасной концентрации. Равновесная реакция, ведущая к образованию полуацеталей и полукеталей, катализируется и кислотами, и основаниями. С другой стороны, образование ацеталей и кеталей не катализируется основанием вследствие пониженной способности иона гидроксила к отрыву от молекулы, но катализируется кислотой, так как при этом легко происходит образование резонансно-стабилизированного и сольватированного карбкатиона I, который легко может переходить в ацетали и кетали в присутствии спирта или же обратно в карбонильное соединение в присутствии воды а-Амидоалкилирование с помощью N, N'-метилен-, N, N'-алкил-иден- и N, N'-арилиден-бис-амидов. Вследствие пониженной реакционной способности этих амидопроизводных необходимо использовать пуклахрилы с соответственно повышенной реакционной способностью. Поэтому в ароматическом ряду реакции амидоалки-лировнпия этого типа обычно ограничены активированными системами: фенолами, простыми и сложными эфирами фенолов и анилида-ми. Для проведения конденсации используют три метода: нагревание реагентов при 190е [74], нагревание реагентов в муравьиной кислоте при 50° [551 или обработку реагентов хлорокисыо фосфора при 65—130° в хлороформе или без пего [18, 75—78]. Однако опубликована одна работа [631, в которой эта реакция проведена с бензолом с использованием 100%-ной серной кислоты. Вследствие пониженной реакционной способности кольца ароматические Увеличение концентрации основания при постоянном общем содержании сернистого ангидрида снижает как степень сульфирования лигнина (вследствие пониженной активности кислотной среды), так и защитный эффект против конденсации. С другой стороны, при увеличении концентрации основания сульфирование лигнина может возрастать, если концентрация свободной сернистой кислоты остается постоянной, но общая сила ее повышается. Рост сульфирования лигнина в этом случае объясняется тем, что заметно увеличивается концентрация НЗОз-ионов. По- Образующиеся радикалы стабилизированы в а-положении к двойной связи. Вследствие пониженной энергии связи по рС—С-связи по отношению к двойной связи возможна изомеризация радикала с выделением молекулы мономера (положение 1) или димера (положение 2). Процесс повторяется до полной деполимеризации эластомера по положениям 1 или 2: по положению 1 Вследствие пониженной электронной плотности в положениях 2 и 4 хино-линового цикла сравнительно с положениями 3, 5, 6, 7 и 8 галогенопроизвод-ные хинолина с галогеном в положениях 2 и 4 заметно отличаются от других галогенопроизводных. Это отличие проявляется и в методах синтеза и в реакционной способности; обычно 2- и 4-галогенопроизводные хинолина сходны с соответствующими пиридиновыми производными. Вследствие пониженной электронной плотности в положениях 2 и 4 хино-линового цикла сравнительно с положениями 3, 5, 6, 7 и 8 галогенопроизвод-ные хинолина с галогеном в положениях 2 и 4 заметно отличаются от других галогенопроизводных. Это отличие проявляется и в методах синтеза и в реакционной способности; обычно 2- и 4-галогенопроизводные хинолина сходны с соответствующими пиридиновыми производными. Вследствие пониженной я-электронной плотности в цикле пиридин подвергается реакциям электрофильного замещения лишь в жестких условиях. Праведников и Медведев [26] предложили теорию со-полимеризации. При полимеризации, вследствие флуктуации концентраций полимерных молекул и свободных радикалов, возможно образование «сшитых» участков с повышенной концентрацией молекул полимера. Такого рода местные уплотнения ведут себя как своеобразные осмотические ячейки: молекулы мономера свободно диффундируют в глубь, уплотнения, полимерные же молекулы, сшитые в трехмерную сетку, не могут выйти из области уплотнения. В результате этого полимерная сетка в таком уплотненном участке находится в напряженном состоянии. Скорость полимеризации внутри уплотнения, вследствие пониженной скорости реакции обрыва цепи, больше, чем в остальной части реакционной системы. Вновь образующиеся полимерные молекулы в результате реакции передачи через по-  Вспомогательного оборудования Вставляют стеклянную Встряхивании нагревают Выделение изобутилена Встречаются сравнительно Вступления заместителя Вторичный первичный Вторичные алкилгалогениды Вторичные изотопные |
- |
Навигация