Термины, связанные с цементом. Вследствие склонности

Главная --> Справочник терминов

Вследствие склонности Продукт с обращенной конфигурацией образуется при непосредственной потере уходящей группы интермедиатом. Замена X на Y приводит к новому иитермедиату, который может дать вследствие симметрии только рацемический продукт. Наблюдаемый стереохимический путь зависит от относительных скоростей двух процессов. Как указывает Стрейтвизер, этот анализ позволяет объяснить неполную рацемин зацню с точки зрения конкурирующих реакций интермедиата, а не как следствие неопределенных концепций типа «экранированного карбока-тиона».

Изложенные факты ятто исключают наличие какого-либо обратимого перехода галогена в перегруппировке подобного типа и неизбежно исключают также заметную роль в этой реакции какого-либо из до сих пор предложенных механизмов. Данные эти, однако, совместимы с любым промежуточным продуктом реакции, н котором вследствие симметрии ее- и «'-углеродные атомы циклогексапона формально эквивалентны. Этому критерию удовлетворяет такой механизм, в котором промежуточной стадией является производное циклопропанона. (Представление о промежуточном циклопропаноножш производном в реакциях а-галогепкетонов с основаниями укоренилось в немецкой химической литературе еще до 1900 г. [12, 15—17].) В соответствии с этой точкой зрения начальной стадией реакции является отщепление протона от а'-углеродиого атома с образованием аниона еполята галогепкетопа XI. В результате одно--пременпое или последовательное отщепление иона галогена приводит к образованию производного никлопропанона, которое быстро расщепляется алкоголятом с образованием продукта перегруппировки, В опыте Лофтфильда произвольное расщепление циклопропаноня (XII), меченного радиоактивным углеродом,

что вследствие симметрии JAB = JA'B', a JA'B = JAB'- В системе

4. Вследствие симметрии присоединение по любому типу

кислоты, недеятельной вследствие симметрии молекулы, которая будет

-где 6 и if — углы Эйлера (Лц и А^) от угла ф не зависят вследствие симметрии вращения), изображенные на рис. XI. 16, г' — ось вращения.

либо сглаживаться при высоких значениях скорости, либо иметь резкий максимум. Одним из примеров может служить реакция азосочетания (рис. 6.6 и 6.7). Более простой случай вследствие симметрии — • реакция образования хлорамина NH2C1 (разд. 5.18). Независимым путем были определены константы кислотности иона аммония /CN = 6,1- 10~10 и хлорноватистой кислоты /Сс = 3,7- 10~8. Реакция NH3 + С1ОН ?=± NHj + С1СГ обратима и по сравнению с образованием хлорамина протекает быстро. Поэтому формальные концентрации аммиака и хлорноватистой кислоты будут равны

Если рассмотреть сечение канала, отстоящее на расстоянии ш/2 от его стенок, то вследствие симметрии условий течения, поле скоростей в этом сечении определится известным выражением, полученным интегрированием дифференциального уравнения одномерного

щением в направлениях ±z. Колебания пластинки создают сдвиговые волны в исследуемом образце, причем величина сдвига не зависит от г. Направление распространения волн в исследуемом образце определяется величиной угла Y, отсчитываемого от направления х в плоскости ху. Вследствие симметрии процесса распространения волн могут рассматриваться только сдвиговые колебания [8]. Кроме того, движение в образце в каждый момент времени остается симметричным относительно плоскости z = 0.

рывности смещений и напряжений, действующих на бесконечно малой площади граничной поверхности [2, 101. Вследствие симметрии колебаний достаточно рассмотреть условия только на поверхности у = Ь.

Для решения основных уравнений воспользуемся методом Бубнова — Галеркина. Вследствие симметрии изгиба рассматриваем половину стержня. Решение задачи ищем в виде

Оптимальные свойства резин различного целевого назначения зависят как от абсолютного количества, так и от соотношения прочных и лабильных межмолекулярных связей [1]. Лабильные связи, образующиеся в процессе серной вулканизации, вследствие высокой реакционной способности снижают термическую и термоокислительную стойкость вулканизатов, являясь одной из важнейших причин их старения [2]. Введение в каучуки карбоксильных групп позволяет создавать сетку из лабильных и одновременно инертных по отношению к углеводородным цепям солевых групп, однако вследствие склонности к скорчингу, быстрого падения физико-механических показателей с ростом температуры и некоторых других недостатков, эти каучуки пока не нашли широкого промышленного применения.

Вследствие склонности атома водорода гидроксильной группы внедряться в электронную систему другого атома, имеющего неподеленную пару электронов, часто образуются также внутримолекулярные водородные связи, которые оказывают большое влияние на физические и химические свойства вещества (см. например, стр. 642, образование «хелатов»).

Эфиры хлорноватистой кислоты (гипохлориты), открытые Занд-мейером, образуются при действии хлора на спиртовый раствор едкого натра. Вследствие склонности этих эфиров к разложению под влиянием света их следует получать в темноте.

Бензоидные фенолы, за исключением резорцина, не подвергаются такой этерификации. Вследствие склонности этого фенола к образованию эфиров реакции Фриделя — Крафтса часто ведут к образованию ксантенов, как, например, при получении флуоресцеина:

Во всех случаях желательно, чтобы температура плавления очищаемого вещества была выше температуры кипения растворителя примерно на 1СРС, иначе вследствие склонности многих органических веществ образовывать при охлаждении смеси переохлажденные жидкости продукт может выделиться в виде расплава—-маслообразной жидкости, не смешивающейся с растворителем. Если это все же произошло, то смесь следует сильно охладить и, потирая палочкой о стенку колбы, вызвать кристаллизацию переохлажденной жидкости. Однако такое вещество требует повторной очистки, так как содержит растворенные в выделившейся жидкости примеси. Для получения продукта необходимой чистоты перекристаллизацию повторяют, охлаждая раствор очень медленно. При использовании значительных объемов органических растворителей растворение проводят в круглодонной колбе с обратным холодильником, чтобы предотвратить испарение большого количества жидкости н возможности ее воспламенения.

Если температура реакционной смесн сравнительно высока, то иногда продукт реакций Реформатского представ-; ляет собой эфир ненасыщенной кислоты. Однако если реакцию проводят в среде обычных растворителей, как эфир или бенашт {стр. 25), то глааным компонентом реакционной смеси является эфир оксикислоты. Вследствие склонности эфиром р-охсикислот и их производных к дегидратации при перегонке или омылении [15], иногда выделение их в чистом виде сопряжено с большими трудностями и потерями, в то время как непосредственная дегидратация неочищенного продукта реакции дает более высокие выходы ненасыщенных продуктов.

9. Для поддержания нужной температуры колбу погружают в баню с теплой водой. Не рекомендуется вести отгонку при более высокой температуре вследствие склонности этилата четвертичной соли аммония к разложению.

Присоединение к олефинам реагентов, содержащих О—Н-связь, происходит по правилу Марковникова (атом О оказывается у более замещенного углеродного атома), что по-видимому объясняется участием карбениевого иона. Если гидроксилсодержащее соединение является слабой кислотой, например вода или спирт, необходим катализ протонной кислотой или кислотой Льюиса (ср. с реакцией гидратации), однако более сильные кислоты сами выступают в качестве источника протона. Далее, наличие в олефине алкильных заместителей (стабилизующих появляющийся карбение-вый ион) и напряжение в молекуле увеличивают его реакционную способность. Классическим способом гидратации простых олефи-нов, первоначально осуществлявшимся в промышленном масштабе, является присоединение серной кислоты, приводящее к кислому алкилсульфату, с последующим его гидролизом. Другие реакции присоединения гидроксилсодержащих соединений к олефиновым углеводородам не нашли широкого применения в синтезе, по-видимому, вследствие склонности более сложных карбениевых ионов к перегруппировкам. Некоторые примеры этих реакций даны уравнениями (91) —(93):

819 Прибавление хлористого аммония производится вследствие склонности хлористого цинка к образованию двойных солей,

Диаметр абсорберов для осушки гликолями можно вычислить обычными методами расчета колонн./ Однако вследствие склонности растворов гликоля к ценообразованию, проявляющейся при некоторых условиях, следует принимать сравнительно небольшую скорость газа. Опубликована [5] номограмма для определения константы в уравнении Брауна-Саудерса для скорости пара, учитывающем расстояние между тарелками и допускаемую потерю триэтиленгликоля. Для типичного случая, когда расстояние

Синтез олефинов (III, 389). Для введения двойной связи в первом синтезе сильно напряженного твистена (трицикло-[4,4,0,03'8]-децен-4) (6) использовали метод Кори — Уинтера. Методы, включающие стадию дегидрогалогенирования, исключались вследствие склонности скелета твистана к катализируемым кислотами пер е-группировкам. Полный синтез [1] включает получение двух изомерных диэфиров (2) и (3) из метил-4,5-дигидробензоата и метилак-рилата по реакции Дильса — Альдера. Смесь диэфиров гидрируют и после фракционной кристаллизации выделяют диэфир (4), необходимый на дальнейших стадиях синтеза. Ацилоиновая конденсация и каталитическое гидрирование получающейся при этом реакционной смеси приводят к гликолю (5) (твистандиол-4,5). Последующие

Встречаются сравнительно Вступления заместителя Вторичный первичный Вторичные алкилгалогениды Вторичные изотопные Вторичные первичные Вторичных аминогрупп Вторичных гидроксилов Вторичных отстойников