|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вследствие способности мблекулярно-массовым распределением. Металлорганические комплексные соединения содержат связи металл — алкил и металл — полимерная цепь, причем последние имеют аллильный характер и вследствие сопряжения с двойной связью, обладают существенно более высокой реакционной способностью. Это обстоятельство позволяет выбрать условия проведения процесса, обеспечивающие специфический характер переноса активного центра, а также специфический характер взаимодействия конца живой полимерной цепи с соединением, вызывающим образование желаемой функциональной группы. Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергия диссоциации на 61 ккал/моль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения, они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофильного замещения (SF). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегда происходит в а-положение, а в антрацене чаще в у-паложение: Ароматические азосоединения значительно бо- ^_^___._ лее устойчивы, чем азоалканы, вследствие сопряжения п ''\- N х" N R двойной связи азогруппы с ароматическим кольцом. ^=~^ """ Так, ароматические азосоединения интенсивно окрашены вследствие сопряжения группировки -N=N~ (содержащей тг-связь) с двумя ароматическими кольцами. Такая очень эффективно сопряженная (де-локализованная) группировка с подвижной системой тг-электронов сильно поглощает свет в видимой части спектра. Не гидролизуется водным раствором щелочи, так как в этом соединении галоген находится у углерода при двойной связи. Замещение галогена затруднено вследствие сопряжения его неподеленных Электронных пар с л-электронами кратной связи: 1) как уже отмечалось, галоген, связанный с ядром, отличается чрезвычайно низкой реакционной способностью вследствие сопряжения его неподеленных пар электронов с я-электронами кольца. Активность галогена понижается в ряду: Явление сопряжения существенно изменяет физические и химические свойства гетероциклического соединения. Так, вследствие сопряжения дипольный момент фурана значительно меньше, чем родственного ему тетрагидрофурана (2,3 • 10""30Кл • м против 5,6 • 10~30Кл-м). В химическом отношении ароматические гетероциклы подобны бензолу и более склонны к реакциям замещения, а не присоединения. Вместе с тем благодаря наличию гетероатомов они имеют некоторую специфику, В частности, вследствие высокой электроотрицательности атомов О, S, N равномерность распределения электронной плотности в кольце нарушается, а связи «гетероатом — углерод» и молекула в целом поляризуются. динамически более выгодный вследствие сопряжения я-свя-зей 2-фенилбутен-2 Подобно бензолу конденсированные ароматические соединения вследствие сопряжения устойчивы. У нафталина энергия диссоциации на 61 ккалУмоль меньше, чем у молекулы с локализованными связями. С химической точки зрения,они также проявляют ароматические свойства, т.е. для них характерны реакции электрофилъного замещения (SE). Они протекают легче, чем у бензола, и даже не требуют применения катализаторов - кислот Льюиса. Замещение в нафталине почти всегда происходит в ос-положение, а в антрацене чаще в у-положение: Ароматические азосоединения значительно бо- ,—л,.-лее устойчивы, чем азоалканы, вследствие сопряжения (С''Ъ N'^ N R двойной связи азогруппы с ароматическим кольцом. ^•=-' Так, ароматические азосоединения интенсивно скрашены вследствие сопряжения группировки ~N=N- (содержащей it-связь) с двумя ароматическими кольцами. Такая очень эффективно сопряженная (де-локализованная) группировка с подвижной системой ir-электронов сильно поглощает свет в видимой части спектра. В растворе мальтоза, вследствие способности к таутомерии, проявляет мутаротацию, после завершения которой ее удельное вращение равно +130,4°. Вследствие способности легко окисляться каучуки могут применяться только после стабилизации их добавками противостарителей. 26.18 Коэнзимы Q. — Коэнзимами Q называют группу родственных хинонов, принимающих участие в электронном переносе при окислительном фосфорилировании. Они являются 2,3-диметокси-5-ме-тилбензохинонами с боковой цепью, построенной из различного числа изопреновых единиц, и обозначаются как коэнзимы Qe, Qy, Qs, Qg и Qio- Выделение этих соединений было независимо осуществлено в 1955—1957 гг. Лестером, Крейном и Хейтефи (из митохондрий быка) и Мортоном1 с сотрудниками. В работе по выяснению строения и синтезу этих соединений принимали участие группы Фолькерса (фирма «Мерк») и Дилера (фирма «Гофман-Ла Рош»). Значительные недоразумения возникли вследствие способности простых эфиров оксихинонов, подобно сложным эфирам, гидролизоваться щелочами (см. 26.5), так как омыление сырого экстракта спиртовым раствором едкого кали сопровождалось переэтерификацией одной или обеих метоксильных групп: Здесь важно отметить то обстоятельство, что из находящейся в растворе н потому удобной в технологическом отношении нафталнн-сульфокнслоты нельзя получить соответствующее ннтропронзволюс нафтачнна. При получении же ннтросульфокнслот целесообразно вначале проводить сульфирование, а затем нитрование. Проведение нитрования сразу же за сульфированием позволяет использовать в су/ьфомассс серную кислоту. Кроме того, при обратном порячке процессов проведение сульфирования нитросоединений может привести к малому выходу нужного соединения и к загрязнению его побочными продуктами вследствие способности ннтронафталннов реагировать с концентрированной серной кислотой. Многие из фталеинов находят применение в качестве индикаторов вследствие способности изменять окраску в зависимости от концентрации водородных ионов (рН) в растворе. Так, бесцветный фенолфталеин, имеющий строение лактона, при действии щелочей образует (с разрывом лактонного кольца) соль, причем одно нз бензольных ядер принимает хиноидное строение и становится, таким образом, хромофором ностью реакции к кислотности среды. Вследствие способности карбами- Дифениламин вследствие способности образовывать соединения с азотистой кислотой, свойственной вторичным аминам, применяется в больших размерах как „флегматизатор" для предохранения от саморазложения бездымного пороха, в массе своей являющегося эфиром азотной кислоты. Нагреванием ацетата инулина в тетралине до 290° и последующим омылением Прингсгейм и Фельнер 5СЗ расщепили инулин, получив основное составляющее его вещество — инулан. Проще та же цель может быть достигнута непродолжительным кипячением ацетата инулина в хлороформном растворе в присутствии следов бензосульфокислоты 5С4. Вследствие способности инулина, состоящего из остатков у-фруктозы, легко гидролизоваться, его нельзя кипятить слишком долго. Эту замену можно производить действием спиртового на циангидрины, однако большей частью целесообразнее соответствующие альдегиды или кетоны обрабатывать цианистым аммонием или смесью цианистого калия и хлористого аммония. Так, а-а минонитрил37*. Вследствие способности этого при отщеплении аммиака переходить в иминоди-нитрил последний часто удобно получать посредством кратковременного кипячения и последующего стояния ю-аминонитрила srr. Часто также он образуется как побочный продукт Галогенсодержащие органические соединения нашли широкое применение как растворители, антисептики, наркотические средства, инсектициды, стимуляторы роста растений, хладагенты, лекарственные препараты, мономеры в производстве полимеров и исходные вещества в производстве различных органических веществ. Галогенпроизводные углеводородов широко используются в различных синтезах вследствие способности их атома галогена замещаться на различные группы (аминогруппа, карбоксильная и гидроксильная группы и т. д.). Галогенсодержащие органические соединения нашли широкое применение как растворители, антисептики, наркотические средства, инсектициды, стимуляторы роста растений, хладагенты, лекарственные препараты, мономеры в производстве полимеров и исходные вещества в производстве различных органических веществ. Галогенпроизводные углеводородов широко используются в различных синтезах вследствие способности их атома галогена замещаться на различные группы (аминогруппа, карбоксильная и гидроксильная группы и т. д.).  Вступления заместителя Вторичный первичный Вторичные алкилгалогениды Вторичные изотопные Вторичные первичные Вторичных аминогрупп Вторичных гидроксилов Вторичных отстойников Вторичных структурных |
- |
Навигация