|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вследствие возникновения вследствие возможности побочных реакций реальная точность метода ниже. Для серийного производства мелких деталей оказались незаменимыми уретановые термоэластопласты вследствие возможности переработки их современными скоростными методами литья под давлением или экструзией на оборудовании промышленности пластмасс. Таким способом перерабатываются высокомодульные эластомеры, используемые в качестве конструкционных материалов. К изделиям из них относятся детали для автомобилей (твердость по Шору А 85—95): сферические подшипники рычагов переключения скоростей, подшипники рулевой колонки, шайбы под концевые подшипники. Термоэластопласты с высокой твердостью пригодны также для уплотнения пневматических и гидравлических устройств, изготовления бесшумных шестерен, сильфонов, деталей низа обуви. Термопласты с молекулярной массой менее 20000 растворимы и применяются для изготовления клеев, которые обладают уникальным свойством — прочно склеивать любые виды натуральной и искусственной кожи. Вальцуемые уретановые эластомеры применяются в резинотехнической промышленности, причем вследствие возможности переработки их по типу углеводородных каучуков методом прессо- Если степень зауглероживания незначительна и механические свойства катализатора не изменились, возможна его регенерация. Отложения могут быть удалены либо одним паром при прекращении подачи сырья, либо смесью пара и воздуха. Регенерация паром происходит в течение от 6-12 ч до нескольких суток при рабочей температуре процесса (780-860°С). Регенерация паровоздушной смесью протекает значительно быстрее, но более опасна вследствие возможности перегрева труб. Поэтому воздух добавляют в небольшом количестве до 1-3%, что контролируется по содержанию С0„ на выходе. Осуществляется также непрерывный визуальный контроль труб, чтобы во время заметить и устранить любой местный перегрев. Карбоксильные группы определяются либо непосредственным титрованием щелочью, либо при помощи обменных реакций с солями слабых кислот. Содержание карбоксильных групп в частично окисленной целлюлозе характеризуется часто так называемым "кислотным числом" Zfl. Кислотное число выражается количеством мг КОН, которое необходимо для нейтрализации карбоксильных групп в 1 г целлюлозного препарата. Однако вследствие возможности более глубокого окисления целлюлозы в процессе проведения самого анализа метод титрования недостаточно точен. Сушку девулканизата осуществляют в ленточных сушилках непрерывного действия при температурах 80—105 °С или механическим способом путем отжима в пресс-шнеках. Паровые калориферы сушилки в процессе работы сильно запыляются волокном, содержащимся в девулканизате, что вызывает необходимость частой ее остановки для чистки. Вследствие возможности возгорания пыли процесс сушки является пожароопасным. являющееся первой стадией катализируемого светом хлорирования (см. стр. 288). Такого рода химическое разложение вызывается видимым или ультрафиолетовым светом определенной длины волны, соответствующей максимуму поглощения в спектре данного соединения и энергии разрыва связи, лежащей в пределах приблизительно от 35 до 120 ккал/моль. Реакции этого типа протекают не только в газовой фазе, но и в растворах,. однако время жизни радикала в растворе обычно меньше, чем в газовой фазе, вследствие возможности его взаимодействия с молекулами растворителя (см, стр. 287). Тротил, полученный в мастерской нитрации, сочержит 3 — 5% кислоты, от которой его необходимо освободить. Кислоту, примешанную к тро-Tiny вследствие неполной сепарации, а также и растворенную в нем, удаляют промыванием водой. Применение щелочи для нейтрализации кислоты при окончательной промывке не допускается вследствие возможности получения высокочувствительных н малостойких металлических производных тротила. являющееся первой стадией катализируемого светом хлорирования (см. стр. 288). Такого рода химическое разложение вызывается видимым или ультрафиолетовым светом определенной длины волны, соответствующей максимуму поглощения в спектре данного соединения и энергии разрыва связи, лежащей в пределах приблизительно от 35 до 120 ккал/моль. Реакции этого типа протекают не только в газовой фазе, но и в растворах, однако время жизни радикала в растворе обычно меньше, чем в газовой фазе, вследствие возможности его взаимодействия с молекулами растворителя (см, стр. 287). Инертность аминов, подвергающихся замещению. Можно ожидать, что производные анилина окажутся непригодными для проведения реакций алкилирования посредством замещения аминогруппы вследствие возможности легкого замещения в ядре ароматического амина. углерода до металлической меди. Вследствие возможности больших Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. бутилкаучук [28], ускоряется вулканизация, возможно вследствие возникновения боковых двойных связей. Высокая прочность вулка-низата СКИ-ЗМ по сравнению с НК и СКИ-3 свидетельствует о существенном отличии морфологии модифицированного полиизопрена, несмотря на весьма незначительное количественное изменение структуры (мольная концентрация полярных групп менее 2%). ции приходится дополнительно вводить 2,5 ч. (масс.) лейканола [49]. Снижение рН водной фазы, например двуокисью углерода, способствует агломерации. Как показывают реологические и тен-зиометрические измерения, после предварительного подкисления латекса агломерация практически заканчивается до начала концентрирования, а при высоких значениях рН лишь в процессе концентрирования (рис. 4) [49]. Хорошие результаты дает агломерация с помощью поливинилметилового эфира [50, 51]. Предполагают, что одной из возможных причин агломерации под действием таких добавок является частичная десорбция эмульгатора с поверхности латексных частиц вследствие возникновения дополнительной поверхности раздела фаз, образованной введенным в латекс полимером, не полностью растворимым в водной фазе. Эффект усиливается при повышении молекулярной массы поливинилметилового эфира (например, обработкой хлоридом трехвалентного железа). Полиакрилонитрил представляет собой твердый белый порошок. Полимер хотя и имеет линейную структуру макромолекул, но не размягчается при нагревании и не переходит в высокоэластическое состояние. Это явление можно объяснить полярностью нитрильных групп, их частым расположением в цепях макромолекул, заметно увеличивающим межмолекулярное сцепление вследствие возникновения водородных связей между отдельными макромолекулами. к уменьшению скорости химических превращении полимера вследствие возникновения пространственных затруднений для ирони-каиия реагентов к отдельным звеньям макромолекул. Как уже отмечалось, вследствие возникновения сдвига фаз между напряжением и деформацией (ф) в каждом цикле деформации! необратимо затрачивается работа, которую можно рассчитать по> формуле А = лообо sin co^. Поскольку практически вся работа, необратимо затраченная за цикл деформации, превращается в теплоту, то эффект теплообразования должен зависеть от частоты w температуры так же, как от них зависит произведение величин ео, и sin ф. МО линейной молекулы Нз+ строятся из 1^-орбнталей трех атомов водорода; они аналогичны я-орбнталям аллильной системы (гл. 2). Нижняя орбнталь \/i не имеет узлов. Следующая орбнталь имеет одни узел, проходящий через центральный атом Н, верхняя орбнталь \/з имеет два узла (между парой Is-АО). При переходе в треугольную форму уровень \/i понижается вследствие возникновения в ней дополнительного связывающего взаимодействия между концевыми атомами водорода. Уровень \/2 повышается, поскольку в треугольной форме между концевыми атомами устанавливается антисвязывающее взаимодействие, которого не было в линейной форме. Уровень \/з понижается, так как возникает связь между концевыми атомами. Орбнтали \/2 и \/з треугольной формы имеют по одному узлу (на рис. 4.10 показано пунктирными линиями) и поэтому вырождены (имеют равную энергию). Поскольку в основном состоянии двухэлектрониого иона Нз орбнтали \/2 и \/з пустые, изменение их энергии не учитывается, а учитывается лишь уровень \/]. Из корреляционной диаграммы следует, что Нз+ более стабилен в треугольной форме. Третичные и четвертичные атомы углерода менее устойчивы к химическим воздействиям Например, при 570 К вероятность отщепления водорода от третичного атома углерода в 11 раз больше, чем от вторичного. Вследствие возникновения третичных атомов в цепях разветвленного полиэтилена при его нагревании рвется в два раза больше макромолекул, чем в неразветвленном так и между сферолитами вследствие возникновения гидролиз ацетального цикла вследствие возникновения водород- зеленый цвет, вследствие возникновения свободных ради-  Вторичные изотопные Вторичные первичные Вторичных аминогрупп Вторичных гидроксилов Вторичных отстойников Вторичных структурных Выделение промежуточных Вторичной аминогруппы Вторичной спиртовой |
- |
Навигация