Главная --> Справочник терминов


Вследствие значительной Простые полиены, как например СН3—(СН = СН)„—-СН3, приобретают окраску лишь при п — 6. У хинонов, вследствие значительно большей поляризации, вызываемой двумя карбонилами, желтая окраска появляется уже при наличии одной винильной группы (бензохинон, антра-хинон). Значение поляризации для появления окраски у вещества видно из следующих примеров: при адсорбции на силикагеле оранжево-крас-

Прочность разветвленных полимеров и свойства их растворов зависят от степени и типа разветвления. Полимеры с относительно небольшим числом боковых цепей очень близки по свойствам к линейным полимерам. Сильноразветвленные полимеры вследствие значительно меньшей степени асимметрии молекул по свойствам приближаются к низкомолекулярным соединениям.

В жидком агрегатном состоянии подвижность молекул пр мерно такая жег как у газов, но вследствие значительно бол плотной упаковки молекулы взаимодействуют Друг с другом для их перемещения необходимо преодолеть силы межмолекуля ного взаимодействия. Таким образом, внутреннее трение жидй стей, так же как и твердых тел, имеет энергетическую прирол Чем больше энергия межмолекулярного BaanMOAeucTBHHj т< больше сила внутреннего трения жидкости.

Органические гидропероксиды являются обычно очень реакци-онноспособными соединениями; кислород-кислородная связь легко разрывается гомолитически, давая один или несколько продуктов в зависимости от условий окисления и строения алкана. Газофазное окисление вследствие значительно меньшей селективности имеет меньшее значение в химической промышленности, чем жидкофаз-ное окисление. Важнейшим промышленным применением жидко-фазного процесса является производство уксусной кислоты из бутана или низкокипящих нефтяных фракций. В ходе этого процесса образующиеся при разложении алкилгидропероксидов алкоксира-дикалы диспропорционируют с разрывом С—С-связи, давая этиль-ные радикалы и ацетальдегид, который далее окисляется в уксусную кислоту. Природа продуктов газофазного окисления зависит от температуры: при низких температурах основными продуктами

В процессе разложения молекулярного иона на соединение, содержащее карбоксильную группу и олефин, вероятно, возникают алкильные радикалы, теплота образования которых зависит от строения углеводородного остатка. С увеличением длины спиртового остатка сложного эфира уменьшается теплота образования алкильного радикала и деструкция пластификаторов протекает легче. Такой подход дает возможность объяснить низкую стойкость к у-излучению эфиров бензилового спирта вследствие значительно меньшей теплоты образования бензильного радикала по сравнению с метальным радикалом.

В жидком агрегатном состоянии подвижность молекул примерно такая же, как у газов, но вследствие значительно более плотной упаковки молекулы взаимодействуют Друг с другом и для их перемещения необходимо преодолеть силы межмолекул я р-1 иого взаимодействия. Таким образом, внутреннее трение жидко-] стей, так же как и твердых тел, имеет энергетическую природу.] Чем больше энергия межмолекулярного взаимодействия, тем' больше сила внутреннего трения жидкости. '

В конденсации, очевидно, не участвует атом азота, так как образующиеся красители ряда монокарбазила имеют один протон, который способен обратимо связываться щелочами; красители ряда дикарбазила располагают двумя такими протонами. Бренч считает, что наиболее вероятным местом присоединения остатка карбазола в обоих красителях является положение 3, так как «сочетание в орто- и лета-положения по отношению к атому азота... исключается вследствие значительно большей активности пара-положения, которую, проявляют ароматические амины в реакциях получения трифенилметановых красителей».

В конденсации, очевидно, не участвует атом азота, так как образующиеся красители ряда монокарбазила имеют один протон, который способен обратимо связываться щелочами; красители ряда дикарбазила располагают двумя такими протонами. Бренч считает, что наиболее вероятным местом присоединения остатка карбазола в обоих красителях является положение 3, так как «сочетание в орто- и лета-положения по отношению к атому азота... исключается вследствие значительно большей активности пара-положения, которую, проявляют ароматические амины в реакциях получения трифенилметановых красителей».

В жидком агрегатном состоянии подвижность молекул п мерно такая же, как у газов, но вследствие значительно бо плотной упаковки молекулы взаимодействуют Друг с друго] для их перемещения необходимо преодолеть силы межмолекул ного взаимодействия. Таким образом, внутреннее трение жи,п стей, так же как и твердых тел, имеет энергетическую прир( Чем больше энергия межмолекулярного взаимодействия, больше сила внутреннего трения жидкости.

1) вследствие значительно меньшей растворимости тетрила в бензоле соотношение между тетрилом и бензолом при загрузке в аппарат-растворитель равно 1 : 3,5—4. Соответственно большему объему, занимаемому раствором, увеличены размеры соответствующих аппаратов;

4) тетрил, высаженный из маточных растворов (маточного ацетона или бензола), обладает пониженной температурой затвердевания (от 116 до 121°) вследствие значительного содержания продуктов неполной нитрации и смолистых примесей. Такой продукт прежде часто сжигался. Были попытки исправить его подобно некондиционному нитрованному продукту промывкой азотной кислотой

также возможно соединение звеньев «голова к хвосту» и «голова к голове», что будет определять характер строения цепи поли-эпихлоргидрина. Исследования показали, что последний содержит 4% звеньев, соединенных «голова к голове» и «хвост к хвосту» [39]. Вследствие значительной нерегулярности основной цепи сополимер ЭХГ и ОЭ получается в атактической форме [37].

Вследствие значительной гибкости молекулярных цепей их перемещение относительно друг друга как целого также происходит в результате теплового движения отдельных участков. Переход в вязкотекучее состояние как раз и связан с появлением таких пере-

Выше мы говорили об аморфных полимерах. Если полимер состоит из макромолекул с регулярной структурой, то ближний порядок в расположении сегментов может при определенной температуре (температура кристаллизации) и за определенный период времени перейти в дальний порядок. Возникнет кристаллическая структура. В дальнейшем мы более подробно познакомимся с особенностями кристаллизации полимеров. Отметим, что полимер не может закристаллизоваться на 100%, как это происходит с низкомолекулярными веществами. Вследствие значительной перепутанности макромолекулярных клубков часть сегментов не может участвовать в построении кристалла по чисто стерическим причинам (рис. 7.7). Степень кристалличности полимеров колеблется поэтому в широких пределах от 30 до 80%. В очень регулярных полимерах содержание кристаллической части может достигать 90—95%.

При нагревании до 70 °С прочность крепления падает. При резких изменениях температуры происходит отслоение эбонита от металла вследствие значительной разности коэффициентов линейного расширения эбонита и металла.

Этим путем были синтезированы также цибетон и (±)-мускон. Вследствие значительной линейной полимеризации выходы здесь ниже, чем по способам Циглера и Хунсдиккера, но исходные веш.ества более доступны.

Вследствие значительной делокализации положительного заряда ионы диазония ие относятся к числу сильных электрофильных реагентов, и поэтому они могут вступать в реакцию лишь с сильноосновными ароматическими соединениями. В связи с этим в реакцию азосочетания вступают, как правило, только ароматические амины (сильный +Л4-эффект аминогруппы) и фенолы (сильные +М-и +/-эффекты кислорода в ионе фенолята, который, собственно говоря, и вступает в реакцию; см. разд. Г,5.1.2). Лишь в отдельных случаях реакция идет также с эфирами фенолов или полифенолов либо с полиалкилированными бензолами (см. ниже).

При температуре, превышающей температуру стеклования, вследствие значительной подвижности звеньев цепи подвижность ионов увеличивается и электропроводность возрастает.

Анализ полученного продукта, несмотря на его свет-.ло-желтую окраску, дает удовлетворительные результаты. Бесцветное вещество может быть получено путем повторного кипячения с углем, что однако заметно снижает выход вследствие значительной растворимости вещества в воде.

Описаны методы получения молибденовой кислоты осаждением ее из раствора молибденовокислого аммо'ния азотной кислотой [6, 8, 9], а также гидролизом оксихлорида молибдена [10]. Недостатком этих методов является трудность очистки от примесей, кроме того, вследствие значительной растворимости молибденовой кислоты, велики ее потери с маточными растворами.

Дисульфид нерастворим в воде и растворах щелочей, растворим в кислотах, хлороформе, бензоле, мало растворим в ацетоне, четыреххлористом углероде, спиртах и почти нерастворим в алифатических углеводородах. Нерастворимость 8,8'-(5,5'-дихлор)-дихинолилдисульфида в гексане может быть применена для очистки 5-хлор-8-меркаптохинолина, который в гексане хорошо растворим. Это очень существенно для получения высокочистого реактива, так как выделяющийся из водной среды в процессе синтеза 5-хлор-8-меркаптохинолин всегда содержит некоторое количество 8,8'-(5,5'-дихлор)-дихинолилдисульфида. 5-Хлор-8-меркаптохинолин образует соли также с сильными кислотами, однако, вследствие значительной ослабленности основных свойств азота, соли 5-хлор-8-меркап-тохинолина с кислотами еще менее устойчивы, чем соли 8-мер-каптохинолина. Они очень легко гидролизуются водой и мо гут быть выделены в кристаллическом состоянии из безводных растворителей. Например, хлоргидрат 5-хлор-8-меркапто-хинолина CgHeNS-HCl получен пропусканием сухого НС1 в раствор 5-хлор-8-меркаптохинолина в абсолютном эфире.

Феноляты натрия вследствие значительной кислотности фенолов (разд. 25.8)-




Вторичных алифатических Вторичных галогенидов Вторичных нитросоединений Вторичных радикалов Вторичная перегонка Вторичная третичная Вторичной перегонки Вторичного бутилового Выделение пузырьков

-
Яндекс.Метрика