Главная --> Справочник терминов


Вспенивание реакционной М-(р-Оксиэтил)фталимид. 148 г (1 моль) фталевого ангидрида помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл и постепенно, во избежание сильного разогревания и вспенивания реакционной смеси, прибавляют 61 г (1 моль) свежеперегнанного 2-аминоэтилового спирта. Содержимое колбы нагревают в течение 60—90 мин. на песчаной или воздушной бане при 140° (термометр погружен в реакционную смесь). По окончании реакции, о чем свидетельствует прекращение выделения паров воды, образовавшийся М-(р-оксиэтил)фталимид Перекристаллизовывают из 500 мл кипящей дистиллированной воды и сушат сначала при комнатной температуре, а затем при 70—90° до постоянного веса. Выход М-(р-оксиэтил)фта-лимида с т. пл. 127° равен 187—189 г (98—99% от теорет.) [262].

Реакционную смесь нагревают на песчаной бане до тех пор, пока в приемник не перестанут поступать маслянистые капли, опускающиеся на дно. В случае сильного вспенивания реакционной массы нагревание на короткое время прерывают. По окончании реакции при помощи делительной воронки бромистый этил отделяют от воды, собирая его в сухую пробирку или плоскодонную колбу. Для осушения бромистого этила добавляют несколько кусочков хлорида кальция. Через 20—30 мин бромистый этил становится прозрачным

2. Бикарбонат калия следует вносить возможно более быстро, регулируя, однако, скорость внесения его в зависимости от вспенивания реакционной массы.

В круглодонную колбу емкостью 300—500 мл вливают 15 мл спирта и затем осторожно, при помешивании, прибавляют 45 мл серной кислоты. Далее для уменьшения вспенивания реакционной смеси насыпают в колбу около 20 г крупного сухого песку, отсеянного от мелких частиц. Полезно также прибавить безводного сернокислого алюминия, действующего каталитически. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена газоотводная трубка, а в другое—капельная воронка с оттянутым в капилляр Рнс- ?2- Прибор для полУчения бромистого

Способы введения реагентов. Обычный способ состоит в добавлении восстанавливаемого вещества к раствору или суспензии гидрида. Если препарат представляет собой жидкость или растворимое в эфире твердое тело, то его добавляют в виде эфирного раствора; это делают для того, чтобы реакция, обычно очень эндотермичная, шла спокойно. При применении твердых веществ, растворимость которых в эфире ограничена, удобнее поместить препарат п патрон экстрактора, который присоединяют к прибору между колбой и обратным холодильником; в этом случае при подогревании реакционной смеси вещество постепенно переходит в колбу. При работе с кислотами, плохо растворимыми в эфире, удобнее пользоваться экстракторами непрерывного действия но избежание вспенивания реакционной массы. Некоторые экспериментаторы используют для введения твердых реагентов механический бункер (ссыпную воронку) [61]; другие предпочитают вводить твердые вещества мелкими порциями через обратный холодильник с достаточно широким форштоссом [62].

Первая операция должна проводиться весьма осторожно по избежание вспенивания реакционной массы, попадания се в линию гидрозатпора и резкого снижения температуры. Поэтому практически при поликондснсации больших количеств соли АГ температура реакционной массы к началу спуск;) давления должна быть доведена до 262—265 "С.

Навеску ЮО г металлического теллура помешают в стеклянный термостойкий стакан, смачивают небольшим количеством дистиллированной воды до образования густой кашицы и окисляют 300 мл концентрированной азотной кислоты удельного веса 1,35— -1,37. Кислоту приливают небольшими порциями во избежание бурной реакции и вспенивания реакционной массы. После приливания всего количества азотной кислоты реакционную массу прогревают на электрической плитке в течение 0,5 — 1 часа до прекращения выделения окислов азота. Затем полученную грязную двуокись теллура отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают дистиллированной водой и растворяют в щелочи для отделения двуокиси теллура от непрореагировавшсго теллура.

при энергичном размешивании нагревают реакционную смесь до 120—130° и при этой температуре в течение 1 —1,5 часа прибавляют по каплям 45 мл хлорокиси фосфора, не допуская сильного вспенивания реакционной массы. Затем реакционную массу выдерживают в тех же условиях еще 30—40 минут до образования однородной кашеобразной консистенции, после чего прибавляют при размешивании 1 —1,5 л горячей воды и кипятят 1 час.

вспенивания реакционной смеси, которое часто наблюдается после окончания

Трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и термометром помещают в сплав Вуда, нагреваемый газовой горелкой. Вводят тонкоизмельченную твердую смесь щелочей, добавляют 3 мл воды и нагревают до температуры плавления (л:200—250°С). При перемешивании охлаждают до 170 °С и осторожно добавляют в плав еще 7 мл воды. Охлаждают массу до 130 °С и медленно при перемешивании добавляют суспензию бензантрона и NaNO2 в три-этиленгликоле, следя за тем, чтобы избежать резкого подъема температуры и вспенивания реакционной массы, температура в конце загрузки должна быть 160—165 °С. При перемешивании массу выдерживают 2 ч.

Первая операция должна проводиться весьма осторожно во избежание вспенивания реакционной массы, попадания ее в линию гидрозатвора и резкого снижения температуры. Поэтому практически при поликонденсации больших количеств соли АГ температура реакционной массы к началу спуска давления должна быть доведена до 262—265 °С.

натрия. Происходит сильное вспенивание реакционной массы, и отделяется п-динитробензол, который извлекают бензолом (Старки, 1937).

В четырехгорлую крутлодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают 11,0 г (0,1 моля) пирокатехина и добавляют по каплям 13 мл свежеперегнанного треххлористого фосфора. Затем к смеси пипеткой добавляют 0,09 мл воды. При медленном нагревании на водяной бане начинается сильное вспенивание реакционной смеси. Содержимое колбы кипятят 3 часа. После охлаждения добавляют 70 мл безводного четыреххлорис-того углерода, заменяют капельную воронку газоподводящей трубкой и при перемешивании и охлаждении льдом и солью (примечание 1) пропускают умеренный ток хлора (около 15—20 минут). При этом раствор приобретает желтый цвет. После этого при комнатной температуре пропускают сернистый ангидрид в течение 15—20 минут. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 119—122°/12 мм, при стоянии вещество кристаллизуется (примечание 2).

5. При соблюдении данной скорееги прибавления стеариновой кислоты разложение стеарнновокислого магния происходит^ с такой скоростью, что в реакц !онной смеси поддерживается избыток окиси магния. Каждое прибавление стеариновой кислоты должно занимать 1—2 мин. Таким образом можно регулировать вспенивание реакционной смеси; после каждого прибавления происходит быстрое выделение пара, который увлекает за собой немного стеариновой кислоты, но оно быстро проходит и сменяется выделением углекислого газа.

Примечания. 1, Не следует температуру в реакторе поднимать выше 50 "С, так как происходит очень быстрое разогревание и вспенивание реакционной массы, что может послужить причиной ее выброса.

Получение пирослизевой кислоты. Водный слой, оставшийся после экстракции эфиром, переносят в стакан и постепенно подкисляют 25%-ным раствором соляной кислоты до кислой реакции по конго красному Соляную кислоту следует приливать осторожно, так как наблюдается вспенивание реакционной массы вследствие выделения оксида углерода (IV). Затем раствор переносят в делительную воронку и 2 раза экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки отделяют и сушат безводным сульфатом натрия Из высушенного раствора отгоняют эфир на водяной бане Оставшуюся в перегонной колбе пиросли-зевую кислоту, имеющую желтоватый цвет, переносят в стакан и растворяют небольшим количеством горячей воды Для получения чистого продукта раствор охлаждают, помещают в него несколько кусочков активированного угля и кипятят 3—5 мин. Затем фильтруют на воронке для «горячего фильтрования» и упаривают на водяной бане до начала кристаллизации. После охлаж-

Синтез N-(2-oкcuэтuл)фтaлuмuдa. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную термометром, вливают 60 мл (61 г, 1 моль) свежеперегнанного 'моноэтаноламина и добавляют 148 г (1 моль) фталевого ангйзфида. Происходит вспенивание реакционной массы с разогревом до 174°. Сразу же колбу помещают в глицериновую баню, нагретую до 140° и выдерживают в течение часа при этой темлературе. Затем вещество лерекристаллизавывают из 500 мл кипящей воды, сушат на воздухе, затем в сушильном шкафу.

2) вспенивание реакционной смеси с помощью газообразова-телей, растворителей или веществ, выделяющихся при полимеризации или поликонденсации мономеров, с последующим отверждением полимера во вспененном состоянии (химический метод);

5. При соблюдении данной скоргсш прибавления стеариновой кислоты разложение стеариновокислого магния происходит *-с такой скоростью, что в реакц юнной смеси поддерживается избыток окиси магния. Каждое прибавление стеариновой кислоты должно занимать 1—2 мин. Таким образом можно регулировать вспенивание реакционной смеси; после каждого прибавления происходит быстрое выделение пара, который увлекает за собой немного стеариновой кислоты, но оно быстро проходит и сменяется выделением углекислого газа.

Дибензо[Ь,1]пирен-7,14-хинон(Н). Трехгорлую колбу на 100 мл помещают в масляную баню с электрообогревом, снабжают мешалкой с затвором, термометром и хлоркальциевой трубкой. Вводят 78 г безводного А1С13 и 8,5 г NaCl. Реакционную массу нагревают до температуры плавления смеси («140— 150 °С), включают мешалку и в течение 30 мин вносят 8,4 г сухого дибензоилнафталина. Плав выдерживают 3 ч при 150— 160 °С, небольшими порциями вносят в него 5,1 г 2,4-динитрохлор-бензола (возможно вспенивание реакционной массы) и дополнительно выдерживают 2 ч при 150—160°С и непрерывном перемешивании. Циклизация считается законченной, если отсутствует флуоресценция при внесении капли реакционной массы в конц. H2SO4. Затем масляную баню убирают, массу продолжают перемешивать пока температура ее не понизится до 125—130°С.

4-Хлор-1,2-фенилендиамин(1У). В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником, мешалкой и термометром. Загружают 300 мл воды и при размешивании добавляют 26 мл конц. H2SO4. После 15—20 мин размешивания загружают небольшими порциями 22,8 г 4-хлор-2-нитроанилина. Температура при этом не должна превышать 40°С, а среда должна быть кислой по БК. Смесь размешивают 1 ч, нагревают до 50—60°С, медленно (небольшими порциями!) в течение 1—2 ч загружают 26,8 г цинковой пыли, не допуская повышения температуры выше 60°С. Во время загрузки цинковой пыли происходит вспенивание реакционной массы вследствие выделения водорода. При очень сильном вспенивании реакционную массу охлаждают до 40—50°С и снова продолжают загрузку цинковой пыли. Затем реакционную массу выдерживают 1 ч при 60— 66°С, нагревают до 90—95 °С и выдерживают еще 1 ч. Раствор при этом из темно-красного становится почти бесцветным. Горячую смесь фильтруют на воронке Бюхнера, остаток на фильтре промывают горячей (85—90°С) водой (2 раза по 50 мл). Стакан на 1 л с мешалкой и термометром, помещают в баню для охлаждения. Загружают фильтрат и промывные воды после восстановления 4-хлор-2-нитроанилина При интенсивном размешивании и 15—20 °С добавляют 53 г Na2CO3 до слабощелочной реакции по УБ (рН 7—8). Продукт отфильтровывают на воронке Бюхиера, тщательно отжимают, промывают 15 мл ледяной воды, отжимают и сушат в вакуум-эксикаторе.

Реакцию проводят при нагревании до 190—220° в течение 20 мин. В продуктах реакции обнаружены ДВС (выход не указан), его полимер и 2-6ксиэтилвинилсульфид. Джорджиф^и Дюпре [20 \ детально исследовали эту реакцию. Отмечено неконтролируемое вспенивание реакционной массы в ходе дегидратации, существенно осложняющее ее проведение. При этом образуется сложная смесь продуктов, содержащая ДВС (36%), 2-метил-1, 3:оксатиолан (9—10%), 1, 4-оксатиан -(7—8%), 2-оксиэтилвинилсульфид (d,5 /о) и некоторое количество метилвинилсульфида. Последний,- вероятно, образуется при дегидратации метил-2-оксиэтилсульфида, который содержится в виде примеси в тиодигликоле." Кроме этого в продуктах реакции обнаружено два неидентифицированных вещества с молекулярной массой 100 и 1.18 соответственно. Попытка использовать в качестве дегидратирующего агента безводный .сульфат калия не привела к ДВС, в результате реакции был получен оксатиан [21].




Выделение отдельных Вторичных метаболитов Вторичных процессов Вторичных углеродных Вторичная спиртовая Вторичной конденсации Вторичной структурой Вторичного метаболизма Вторичную аминогруппу

-
Яндекс.Метрика