|
|
|
Главная --> Справочник терминов Встряхивании нагревают В двугорлую круглодонную колбу с термометром и воздушным холодильником наливают 9,3 г анилина и небольшими порциями при постоянном встряхивании добавляют 16,3 мл серной кислоты (наблюдается сильное разогревание). Подученную массу нагревают на песочной бане при 180-190 °С (температура бани) в течение 4-5 ч. Чтобы установить конец сульфирования, несколько капель реакционной массы растворяют в пробирке в небольшом количестве воды и полученный раствор нейтрализуют раствором едкого натра. Если при этом не выделяется анилин, реакция считается законченной. В круглодонную колбу наливают 9,3 г анилина и небольшими порциями при постоянном встряхивании добавляют 16,3 мл серной кислоты (наблюдается сильное разогревание). Полученную массу нагревают на масляной бане при 180—190° С (температура бани) в течение 4—5 ч. Чтобы установить конец сульфирования, несколько капель реакционной массы растворяют в пробирке в небольшом количестве воды и полученный раствор нейтрализуют раствором едкого натра. Если при этом не выделяется анилин, реакция считается законченной. В конической колбе вместимостью 250 мл нагревают до температуры 30—35 °С 75 мл воды, подкисленной 2—3 каплями соляной кислоты, и при энергичном перемешивании растворяют гидрохлорид 1-амино-2-нафтола, быстро отфильтровывают на стеклянной воронке через вату нерастворившиеся примеси. К фильтрату, при энергичном встряхивании, добавляют приготовленный раствор РеС13. В двугорлую круглодонную колбу с термометром и воздушным холодильником наливают 9,3 г анилина и небольшими порциями при постоянном встряхивании добавляют 16,3 мл серной кислоты (наблюдается сильное разогревание). Полученную массу нагревают на .песчаной бане при 180-190 °С (температура бани) в течение 4-5 ч. Чтобы установить конец сульфирования, несколько капель реакционной массы растворяют в пробирке в небольшом количестве воды и полученный раствор нейтрализуют раствором едкого натра. Если при этом не выделяется анилин, реакция считается законченной. р-Метилкротсшовый альдегид. Встряхивают 53 г дпацеталя с 10 , насыщенного на холоду водного раствора виппои кислоты; смесь при этомсш охлаждают и гоиогспшшруют. Затем при встряхивании добавляют 200 мл Hi щешшго на холоду раствора СаС13, в результате чего в виде масла пыделяеп (З-вдэтплкротоновый альдегид. В перегонную колбу, при встряхивании, добавляют 5 г едкого натра,! растворенного в небольшом количестве воды (до щелочной реакции на фенолфталеин). При этом разрушается эмульсия сульфокислоты и за! счет гидролиза сульфаминокислоты выделяется в виде масла анилин (примечание 3). Содержимое перегонной колбы повторно перегоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет давать; фиолетовое окрашивание от добавления раствора гипохлорита кальций (примечание 4). В толстостенный стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 60 г 25%-ного раствора аммиака и медленно, по каплям, в течение 45 минут при постоянном перемешивании приливают 60 г (около 0,3 моля) сырого о-толуолсульфо-хлорида. Смесь оставляют на 1 час, после чего отфильтровывают выделившийся о-толуолсульфамид, промывают небольшим количеством воды и сушат на бумаге на воздухе. Полученный продукт содержит п-изомер и другие примеси. Для выделения чистого о-изомера в круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают раствор 11 г х. ч. NaOH в 145 мл воды, нагревают до 40—50° и при постоянном встряхивании добавляют 45 г сырого амида. Примеси выделяются в виде маслянистой жидкости, которая после охлаждения раствора затвердевает в смолообразную массу. С этой массы сливают прозрачную жидкость и при температуре 20° к ней добавляют по каплям, при постоянном перемешивании, 3,2 г чистой 38%-ной соляной кислоты. Осаждается остаток примесей, Которые через несколько часов отфильтровывают. Фильтрат нагревают дэ "25° и осаждают смесь о- и л-амидов, добавляя по каплям, при постоянном перемешивании, 17 г 38%-ной соляной кислоты; нужно следить за тем, чтобы температура не превысила 33°. Через час отфильтровывают смесь осажденных чистых амидов и промывают их небольшим количеством воды. б) Получение метиловых эфиров для газовой хроматографии. Смесь 0,5 мл жирной кислоты с 2 мл метилового спирта и 0,5 мл серной кислоты нагревают до кипения и охлаждают. При встряхивании добавляют 2 мл воды, а затем 2 мл гексана. Аликвотная часть гексанового слоя, содержащего весь метиловый эфир в виде примерно 20%-ного раствора, можно непосредственно вводить в газовый хроматограф [33]. а) Получение дифенилмалеинового ангидрида. К 250 мг ди-фенилциклобутендиона в 20 мл четыреххлористого углерода с интервалом в 2 ч при встряхивании добавляют три порции по 10 мл 30—35%-ной перекиси водорода. После встряхивания в течение 28 ч слой четыреххлористого углерода отделяют, промывают сначала 30 мл 10%-ного раствора сульфата железа(Ц) и затем дважды водой порциями по 250 мл. После высушивания из этого раствора выделено 210 мг (79%) ангидрида с т. пл. 154—155 °С (155—,156 °С после перекристаллизации из 95%-ного этилового спирта) [4]. Получение n-бром анизол а. В длинногорлую круглодонную кол-'бу вместимостью 50 мл, помещенную в водяную баню с температурой воды 15...20°С, вносят Ш,9 мл анизола и при встряхивании добавляют полученный диоксандибромид, при этом выделяется бро-моводород. Общие приемы [72, 73]. lii раствору 0,01 моли деяоксибензониа в 20—40 мл теплого чстыреххдористого углерода, помещенному н полбу из стекла штреке емкостью 150 мл и освещаемому ,')00-ииттной лампой с вольфрамоиой яитыо, медленно, при не-прсрын'ном встряхивании, добавляют 8 г брома в 100 м.г четырех-хлористого уишрпдп. Неаицпн протекает быстро; выделяется бромистый водород, и цвет fipona исченаст. I'acruop кояцентрв-pj'im- под умепьшсппим давлением, охлаждают и добавляют к нему петролсшш'г эфир длн полно!! кристаллизации продукта реакции. Полученное всщсстно растворяют в теплом абсолютном спирте, прибавляют и лому растнор зтилата imrpiTu (rpsr акиива-лента) в абсолготиом спирте и оставлнют стоять до полного оса ждсжш йрсш1:сто1'О патрлн. Латсм смесь нылинают и 100 мл холодной 15-процсптт>й соляной кислоты. По охлаждении продукт реакции выкристаллизовывается; он может быть ш-рекри-сталлп.яоп(ш • ия спирта. лового спирта. Колбу помещают в баню с холодной водой и постепенно в течение примерно 10 мин вносят 15 г тонко растертого иода (при частом встряхивании реакционной смеси). После внесения иода колбу соединяют с обратным водяным холодильником и оставляют на 1 ч при комнатной температуре, периодически встряхивая ее содержимое. Затем колбу помещают в водяную баню и при частом встряхивании нагревают ее в течение 1,5—2 ч. Далее реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры. Заменяют обратный холодильник нисходящим (рис. 28). Отгоняют йодистый этил, нагревая колбу на сильно кипящей водяной бане. В конце перегонки, когда йодистый этил начинает отгоняться медленно, баню отставляют. Колбу вытирают полотенцем и осторожно нагревают ее на асбестовой сетке до окончания перегонки. клонном положении и открывая на короткое время кран, переводят нитробензол из отверстия крана обратно в воронку. Затем нитробензол промывают 5 мл воды и верхний (водный слой) отделяют при помощи пипетки. После этого нитробензол промывают разбавленной —5% -ной щелочью, а затем еще дважды водой (порциями по 5 мл). Из делительной воронки влажный нитробензол переливают в пробирку, ополаскивают делительную воронку возможно меньшим количеством эфира, который присоединяют к нитробензолу, добавляют кусочек хлористого кальция/" (величиной с горошину) и при постоянном встряхивании нагревают пробирку в бане с горячей водой (в вытяжном шкафу). При этом эфир испаряется, а нитробензол быстро становится прозрачным. Высушенный нитробензол переливают в перегонную колбу. На рис. 26 представлен прибор для перегонки малых количеств вещества. Перегонку ведут очень медленно, нагревая колбу слабым пламенем горел- Получение m-хлорбензойной кислоты С1 • С„Н4 • СООН16S. 20 г бензойной кислоты обливают 40 ел3 соляной кислоты (уд. в. 1,19) и 125 см5 азотной кислоты (уд. в. 1,4) и при частом встряхивании нагревают на водяной бане до тех iiop, пока кристаллизация m-хлорбензойной кислоты не достигнет своего максимума (20—30 мин. после начала кристаллизации). Полученный продукт фильтруют по возможности горячим и промывают водой. Выход 12 г. Определение галоида по Мариотту *08. К навеске вещества в эрленмейеровской колбе приливают 10—15 см3 смеси из 1 части спирта и 2 частей свободного от тиофена бензола; затем прибавляют 10-кратное количество металлического калия D ниде маленьких кусочков и некоторое время нагревают с обратным холодильником; когда главная реакция закончена, прибавляют еще некоторое количество спирта и при постоянном встряхивании нагревают дальше до полного исчезновения калия. После К 0,5 г (или двадцати каплям) спирта или фенола в пробирке добавляют 20 капель бензоилхлорида или 0,5 г «-нитро- либо 3,5 динитробензоилхлорида Раствор при встряхивании нагревают 3—5 мин в кипящей водяной бане, затем охлаждают ч К 0,5 г (или двадцати каплям) спирта или фенола в пробирке добавляют 20 капель бензоилхлорида или 0,5 г «-нитро- либо 3,5 динитробензоилхлорида Раствор при встряхивании нагревают 3—5 мин в кипящей водяной бане, затем охлаждают ч ханической качалке, и с помощью гибкой медной трубки соединяют с баллоном хлора. При нагревании автоклава до 135 С и постоянном встряхивании вводят хлор до увеличения массы на 480 г (6,8 моль). Затем трубку, подводящую хлор, отсоединяют, избыточный хлор выпускают через вентиль, автоклав вскрывают и помещают в него еще 305 г (1,7 моль) SbF3 и 1044 г (4 моль) пер-хлорбутадиена. Автоклав закрывают, нагревают в течение 30 мин на кипящей водяной бане, снова помещают в печь и при постоянном встряхивании нагревают еще 2 ч при 155 °С, причем давление в автоклаве увеличивается примерно до 6 кгс/см2. бане при 80° в течение 10—15 мин. К пробирке присоединяют трубку для перегонки и отгоняют на кипящей водяной бане избыточный хлористый тионил. Затем пробирку вынимают из водяной бани, тщательно вытирают, рядом с трубкой для перегонки вставляют термометр (рис. 48) и при непрерывном встряхивании нагревают на слабом пламени газовой горелки. После отгонки небольшой первой фракции, почти целиком состоящей из хлористого тионила, при 194— 199" отгоняется хлористый бензоил. Т. кип. чистого продукта 194°. Выход: 0,7—0,9 г (70—80% от теоретического). Длительность работы: 30—40 мин. Катализатор получают, восстанавливая водородом 250 мг окиси платины в 70%-ной водной уксусной кислоте, содержащей уксусную кислоту-Н3. К реакционной смеси общим объемом 25 мл добавляют 500 мг аденина. После замораживания смеси ампулу эвакуируют, запаивают и при встряхивании нагревают в течение 18 час. при 100°. Охлажденный раствор фильтруют для отделения катализатора и фильтрат упаривают досуха. Продукт нагревают в течение нескольких минут с 1 н. раствором едкого натра, после чего подкислением горячего раствора осаждают в виде солянокислой соли (примечание 1). При этом способе очистки тритий, связанный с азотом, замещается на обыкновенный водород; поэтому весьма вероятно, что остающийся в соединении тритий связан с углеродом в положениях 2 и 8 (примечание 2). К смеси воды-Н2 и 0,1н. соляной кислоты добавляют 500 мг гуанина и 250 мг катализатора — окиси платины. Катализатор восстанавливают обыкновенным водородом при комнатной температуре, после чего реакционную смесь замораживают, ампулу эвакуируют и запаивают. Затем при встряхивании нагревают ампулу в продолжение 18 час. при 100°. После нагревания продукт растворяют в горячем 1 н. растворе едкого натра и осаждают в виде сульфата (примечание 1). Обмен водорода на прочно внедряемый тритий протекает в этих условиях на 60% от равновесной величины.  Вторичных структурных Выделение промежуточных Вторичной аминогруппы Вторичной спиртовой Вторичного излучения Вторичного вскипания Введением карбоксильной Вулканизация резиновых Вулканизации происходит |
- |
Навигация