|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вторичных процессов Образование стабильных продуктов вторичных превращений радикалов пер-оксида бензоила или азо-бис-изобутиронитрила приводит к гибели радикалов и уменьшает скорость инициирования. восстановлении достаточно сильными реагентами (например, хлористым оловом) нитробензол может быть превращен с высоким выходом в анилин. Применяя более слабые восстановители и подбирая соответствующую кислотность или щелочность реакционной смеси, можно получить ряд соединений, представляющих различные промежуточные стадии процесса восстановления нитробензола. Некоторые из этих соединений являются непосредственными продуктами реакции восстановления, .тогда как другие образуются в результате вторичных превращений. Особенно тщательно изучены реакции электрохимического восстановления (Габер, 1900), где возможен точный контроль процесса путем регулирования напряжения, плотности тока и концентрации во- Оба промежуточных продукта электрохимического восстановления и вещества, получающиеся из них путем вторичных превращений, переходят таким образом в анилин. Однако дегидробензол, по-видимому, не возникает в процессе получения фенола гидролизом хлорбензола2. Добавление каталитических количеств окиси меди к реакционной массе, находящейся в стальном реакторе, приводит со временем к тому, что он покрывается изнутри слоем каталитически активной меди. При проведении процесса в таком реакторе при 300 °С продуктами реакции являются фенол и дифенило-вый эфир наряду с небольшими количествами о- и л-оксидифенила. Эти же побочные продукты получаются также при взаимодействии водного фенолята натрия с хлорбензолом. Если реакцию проводят в бомбе из нержавеющей стали, никеля или серебра или в стальной бомбе, не полностью покрытой изнутри медью, то получаются продукты вторичных превращений (возможно из промежуточно образующегося дегидробензола). Так, например, п-хлордифенил гидролизуется в стальном реакторе при 350°С под действием раствора карбоната натрия с образованием смеси м- и п-оксидифенила, а в медном реакторе л-изо- С-ацилирование дианионов нитроалканов выгодно отличается от О-ацилирования моноанионов нитросоединений, которое приводит к образованию сложной смеси трудноразделимых продуктов вторичных превращений смешанных ангидридов нитроновых кислот как первичных продуктов О-ацилирования. В отличие от этого при взаимодействии первичных нитроалканов с меток симагнийметилкарбонатом происходит гладкое С-карбоксилирование, что представляет собой общин метод синтеза а-нитрокарбоновых кислот. чивости различных свободных радикалов в этих условиях. ] Процесс термической де- '> струкции парафинов (без учета < Вторичных превращений) МО- : жет рассматриваться как мо- I номолекулярпая реакции, подчиняющаяся уравнению первого порядка. Тоеда скорость. процесса термической деструкции будет определяться дифференциальным уравнением Как и литийорганические соединения [см. разд. 15.1.1.3 (За)], реактивы Гриньяра присоединяются к карбонилам металлов с образованием «карбеновых» комплексов. Эти соединения вполне могут быть промежуточными продуктами некоторых известных реакций монооксида углерода с реактивами Гриньяра, катализируемых металлами (в частности, никелем). Например, взаимодействие алкилмагнийгалогенидов, алкилгалогенидов и монооксида углерода в присутствии соединений никеля (II) приводит к кето-нам (наряду с продуктами вторичных превращений) (схема 28} [62]. Кроме того, использованная методика расчета экономического эффекта от устранения экологического ущерба при использовании гранулированных композиций и ФСП для вулканизации непредельных эластомеров не учитывает вторичных превращений аминсодержащих ускорителей с образованием канцерогенных нитрозоаминов [390], что приведет к дополнительному возрастанию величины Y вследствие устранения выделения пыли и миграции остатков аминсодержащих ускорителей и противостарителей на поверхность резиновых изделий при их замене на соединения полифункционального действия. Реакционная трубка для пиролиза должна иметь конструкцию, обеспечивающую быстрое охлаждение («закалку») продуктов при выходе их из зоны реакции, для того чтобы свести к минимуму возможность вторичных превращений. При 132°С (в хлорбензоле) получается моно-Н-оксндное производное (выход П%), а при 155°С (в бромбензоле) — 1,2-днфеннлбензимндазол (выход 9%). Эти соединения могут быть либо итогом вторичных превращений первоначального продукта реакции, либо результатом взаимодействия бензофуроксана с дифенилкарбеном, свидетельством образования которого при повышенных температурах служит появление среди продуктов реакции тетрафенилформальдазнна, При 132°С (в хлорбензоле) получается моно-К-оксндное производное (выход П%), а при 155°С (в бромбензоле) — 1,2-днфеннлбензимндазол (выход 9%). Эти соединения могут быть либо итогом вторичных превращений первоначального продукта реакции, либо результатом взаимодействия бензофуроксана с дифенилкарбеном, свидетельством образования которого при повышенных температурах служит появление среди продуктов реакции тетрафенилформальдазнна, При разработке месторождений на истощение в результате ретроградных явлений в пласте выделяются в первую очередь наиболее цепные высококипящие ароматические и нафтеновые углеводороды. Таким образом, ретроградная конденсация в пласте не только уменьшает выход конденсата, но и снижает его качество, так как при наличии ароматических и нафтеновых углеводородов из газоконденсата можно получать бензины требуемого качества лишь его физической перегонкой. Снижение же содержания ароматических углеводородов в конденсате требует применения вторичных процессов для повышения качества бензинов. С этой точки зрения, оценивая систему разработки газоконденсатного месторождения, недостаточно говорить об изменении газоконденсатного фактора, но следует подчеркивать и изменение группового состава. В перспективе актуальность комплексного подхода к использованию ресурсов нефтяных и природных газов возрастет, так как увеличение производства моторных топлив и нефтехимического сырья будет обеспечиваться в основном за счет увеличения мощностей вторичных процессов переработки нефти (каталитического крекинга и др.) и ввода мощностей по переработке угля, для стооительства которых требуются большие капитальные вложения. Для организации производства 3—4 млн. т в год моторного топлива из угля необходимы примерно такие же капитальные вложения, какие требуются для обеспечения добычи 45 млрд. м3 в год природного газа и производства из этого сырья 5,5 млн. т этана, сжиженных газов и другой продукции. Поэтому в США, например, где имеются крупные запасы различных минерально- В отличие от США нефтеперерабатывающая промышленность СССР характеризуется меньшей глубиной переработки нефти и меньшим развитием вторичных процессов, в частности термического и каталитического крекингов, являющихся основными источниками получения нефтезаводских газов. Доля этих процессов составляет в настоящее время около 35% от объема первичной перегонки. Такая структура в нефтеперерабатывающей промышленности СССР сохранится и в дальнейшем, в связи с увеличением роли топочного мазута в топливном балансе страны. Кроме того, особенности размещения нефтеперерабатывающих заводов ограничивают число точек, где количество нефтезаводских газов было бы достаточным для организации производства низших олефинов в соответствии с мощностью существующих и разрабатываемых типовых установок. В процессе полимеризации в водной среде возможен гидролиз этих мономеров. Указанные особенности акрилатов отражаются на механизме образования и стабилизации полимер-мономерных частиц при эмульсионной полимеризации, на кинетике процесса, на протекании вторичных процессов, на адсорбции взятого для получения эмульсии мономеров эмульгатора и на агрегативной устойчивости получаемых латексных систем [4]. При эмульсионной полимеризации водорастворимых мономеров под вызывают при дальнейшей обработке полимеризата вторичных процессов (деструкции и структурирования)', приводящих к снижению качества изопренового каучука. Для дезактивации катализатора применяются соединения, реагирующие с компонентами катализатора с образованием растворимых в воде продуктов, — алифатические спирты, кислоты, амины и. др. В промышленности для этой цели чаще всего используют метиловый спирт, который можно регенерировать из отмывной воды, или воду. Смешение полимеризата с дезактиватором (стоппером) осуществляется в интенсивном смесителе 4 (рис. 54). Для обеспечения полной конверсии активных компонентов катализатора стоппер подается в значительном избытке по сравнению- со стехиометрическим количеством. Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение звеньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях. Структура углеводородного сырья, используемого для производства синтетических каучуков, для каждой страны определяется не только наличием природных ресурсов нефти и газа, но объемом и направлением нефтепереработки, а также масштабами и техническим уровнем переработки газа на газоперерабатывающих заводах. В США, где очень высокий уровень вторичных процессов нефтепереработки, производство основных мономеров для промышленности СК базируется преимущественно на использовании легких углеводородных газов с нефтеперерабатывающих заводов. В странах Западной Европы и Японии в связи с быстрым ростом производства этилена пиролизом низкооктановых бензинов большое значение приобрели для этих целей пиролизные фракции. В нашей стране доля пиролизных фракций пока невелика, а основные мономеры — бутадиен и изопрен — преимущественно производятся дегидрированием бутана и изопентана. Напишите уравнения реакций взаимодействия: хлорида, бромида и иодида калия или натрия с серной кислотой в начале опыта и уравнения вторичных процессов. Расположите галоводороды в порядке возрастания их восстановительной активности. Нефть является ценным источником разнообразных моторных топлив и смазочных масел. Для этой цели добывают и перерабатывают многие миллионы тонн нефти ежегодно. Вместе с тем нефть является источником многочисленных органических веществ, которые могут быть получены при помощи так называемых вторичных процессов переработки нефти, например крекинга, пиролиза, окисления, дегидрирования и др. Широкое развитие вторичных процессов переработки нефти может обеспечить не только коренное улучшение качества нефтепродуктов, но и создать наилучшие условия для комплексного использования нефти. Чрезвычайно широкие перспективы использования в качестве сырья для получения самых разнообразных химических веществ открываются перед природными и попутными нефтяными газами. Громадные запасы этих газов делают их в настоящее время одним из наиболее дешевых источников сырья для синтеза многих химических веществ. Твердые горю- смесь охлаждается примерно до 50° С. Процесс ведут при остаточном давлении около 100 мм рт. ст. Выход бутадиена составляет около 20% от пропущенного через реактор бутилена. С развитием вторичных процессов переработки нефти и увеличением выходов бутилена из попутных газов нефтепереработки этот метод получения дивинила будет наиболее экономически целесообразным. В перспективе актуальность комплексного подхода к использованию ресурсов нефтяных и природных газов возрастет, так как увеличение производства моторных топлив и нефтехимического сырья будет обеспечиваться в основном за счет увеличения мощностей вторичных процессов переработки нефти (каталитического крекинга и др.) и ввода мощностей по переработке угля, для стооительства которых требуются большие капитальные вложения. Для организации производства 3—4 млн. т в год моторного топлива из угля необходимы примерно такие же капитальные вложения, какие требуются для обеспечения добычи 45 млрд. м3 в год природного газа и производства из этого сырья 5,5 млн. т этана, сжиженных газов и другой продукции. Поэтому в США, например, где имеются крупные запасы различных минерально-  Вулканизации температура Вулканизаты характеризуются Вулканизатов полученных Выделение свободных Взаимного расположения Взаимодействия ароматических Взаимодействия хлористого Взаимодействия макромолекул Взаимодействия определяется |
- |
Навигация