Термины, связанные с цементом. Вторичной перегонки

Главная --> Справочник терминов

Вторичной перегонки новой, бутановой и пентановой колонн. Головной погон изобу-тановой колонны смешивают со свежим сырьем и вновь подают в реактор. Головной погон бутановой колонны выпускается в виде готового продукта. Головной погон пентановой колонны направляется в изопентановую колонну. Остаток из пентановой колонны в результате однократного испарения при вторичной перегонке разделяется на легкий и тяжелый алкилаты.

новой, бутановой и пентановой колонн. Головной погон изобу-тановой колонны смешивают со свежим сырьем и вновь подают в реактор. Головной погон бутановой колонны выпускается в виде готового продукта. Головной погон пентановой колонны направляется в изопентановую колонну. Остаток из пентановой колонны в результате однократного испарения при вторичной перегонке разделяется на легкий и тяжелый алкилаты.

После этого эфирный слой промывают 50 мл воды и сушат несколько часов над 6—7 г безводного сульфата натрия. Продукт перегоняют из перегонной колбы емкостью 200 мл, нагревая ее на масданой бане. Фракцию, кипящую до 110°, состоящую главным образом йУ бензола, отбрасывают; собирают фракцию, кипящую при НО—142°. Эту .фракцию подвергают вторичной перегонке из колбы емкостью ШО мл и собирают фракцию, кипящую при 138—-142°.

Первую фракцию собирают при 105 — 107°/25 мм рт. ст. Она состоит из остатков неперегнавшегося под атмосферным давлением бензола и из побочных продуктов реакции. Когда температура перегонки достигнет 105 — ЮТ 125 мм рт. ст., собирают главную фракцию 98— ЮГ/21 мм рт. ст. или 78 — 81р/9 мм рт. ст. (примечание 4). Если во время первой перегонки температура кипения была несколько ниже, то полученный дистиллят подвергают вторичной перегонке в том же аппарате и собирают фракцию, кипяшую точно в указанных пределах.

По окончании сборки прибора кислоту нагревают как раз до температуры кипения (200—250°; примечание 3), в результате чего она разлагается на фуран и углекислоту. Небольшое количество пирослизевой кислоты возгоняется и осаждается на стенках трубки, откуда ее время от времени сталкивают обратно в колбу. ,Дистиллат подвергают вторичной перегонке, собирая фуран при 31— 34°/745 мм. Выход 33—36 г (72— 78% теоретического, считая на исходную 95-проц. пирослизевую кислоту; примечание 4).

При вторичной перегонке над натрием получают чистый 1-винилциклогексен-З; т, кип. 66—67° (100 мм); п® 1,4627.

При вторичной перегонке второй фракции выделяют хлористый бензоил 'С т. кип. 192 — 195°.

В трехгорлую колбу емкостью 250—500 мл, снабженную механической мешалкой и термометром (рис. 3 в Приложении I; третье горло открыто), помещают 16 г свежеперегнанного фенола и 8 г твердого КОН и осторожно нагревают на масляной бане при 120—130 °С (термометр в реакционной смеси) до полного растворения щелочи (правила работы с едкими щелочами и нагретыми до высокой температуры банями см. стр. 262, 270). Образовавшийся фенолят калия охлаждают до 100—110°С, добавляют к нему 0,2 г медного катализатора (приготовление см. стр. 186) и 7,9 г rt-нитрохлорбензола (синтез см.: ПОХ., 229), после чего свободное горло колбы снабжают обратным воздушным холодильником и при механическом перемешивании нагревают содержимое колбы горелкой до 125—130 °С. При этой температуре начинается энергичная реакция, вся масса вскипает. Горелку удаляют, кипение заканчивается примерно через 5—7 мин, после чего добавляют еще 7,9 г n-нитрохлорбензола. Смесь вновь нагревают до тех пор, пока не начнется энергичная реакция, кеторая продолжается также около 5 мин без нагревания извне. Когда кипение, вызванное экзотермической реакцией, прекратится, вновь подставляют горелку и поддерживают температуру в интервале 125—130 °С в течение еще 40 мин. Темноокрашенный плав выливают в 150 мл охлажденного до 0°С 3,5%-ного раствора NaOH и хорошо перемешивают, чтобы удалить избыток фенола. Сырой я-нитродифениловый эфир выделяется в виде темно-бурой кристаллической массы, которой дают осесть, затем отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 200 мл воды и тщательно отжимают. Кристаллы сушат на воздухе и перегоняют в вакууме из колбы с саблей (см. рис. 30). Фракцию с т. кип. ниже 188 °С при 8 мм рт. ст., содержащую смесь исходного п-нитрохлорбензола и n-нитродифенилового эфира, отбрасывают. Собирают фракцию с т. кип, 188—193 °С при 8 мм рт. ст. При вторичной перегонке она почти нацело переходит при 188—190°С при 8 мм рт. ст. При охлаждении п-нитродифениловый эфир закристал-лизовывается. Выход около 17 г (80% от теоретического); т пл. 56—58 °С.

Получение а -фенилкоричного альдегида СеНзСН: СХСигЬО'ОНО. К охлажденной смеси 53 г бензальдегида и 60 г фенилацетальдегида прибавляют 20 см5 5%-ного раствора метилата нагрия. Смесь оставляют на ночь, затем нейтрализуют уксусной кислотой и фракционируют. При вторичной перегонке фракции, кипящей при 150—210° при 18 им, -получают 20—30 г соломенно-желтого масла с темп. кип. 196—201° при 16 ми, затвердевающего при охлаждении лочти нацело. После 'перекристаллизации из спирта получают довольно чистый продукт с теми. пл. 94—95°75,

Щелочной остаток нейтрализуют разбавленной серной кислотой (проба на лакмус) и вымаривают досуха. Сухой остаток измельчают в ступке, переносят в колбу В ю р ц а и прибавляет небольшой избыток концентрированной серной кислоты (около 18 см3). Выделившуюся свободную уксусную-кислоту отгоняют, собирая отдельно первую фракцию, кипящую при 115— 125°. При вторичной перегонке первой фракции можно получить еще некоторое дополнительное количество концентрированной уксусной кислоты.

Оставшийся в колбочке после отгонки, э.фира нитробензол очищается перегонкой. При этом применяют аппарат, описанный на •стр. 6 (рис. 8), в котором холодильник заменяют стеклянной трубкой J) (воздушный холодильник). Колбу, в которой производится цере-гонка, нагревают на медной сетке. Обыкновенно сначала перегоняются небольшие количества бензола и воды, которые следует собрать отдельно; потом термометр быстро поднимается и приблизи-тельно при 200°2) перегоняется нитробензол, окрашенный в светло-желтый цвет. Его собирают в тарированный приемник. Перегонку следует прекратить, когда содержимое колбы сильно побуреет; остаток представляет, главным образом, динитробензол. Для более совершенной очистки нитробензол можно подвергнуть вторичной перегонке. Выход 70 гр.= =90°/0 теоретического количества.

12 — колонна вторичной перегонки.

12 — колонна вторичной перегонки.

Фракцию II охлаждают в сосуде, погруженном в лед, до температуры +6 и выделившийся б-хлор-2-нитротолуол отфуговывают на охлажденной до этой температуры центрифуге. Раствор из центрифуги присоединяют к фракции III. Фракцию IV охлаждают, отфуговывают точно таким же образом и выделяют 4-хлор-2-нитротолурл; раствор добавляют к фракции III, которую после этого подвергают повторной разгонке, затем снова охлаждают и отфуговывают (примечание 5). Выход зависит от качества прибора и от умения вести перегонку.. После первой перегонки можно получить 150—260 г б^хлор-2-нитротолуола и 30—60 г 4-хлор-2-нитро-толуола, после вторичной перегонки—несколько меньше. На более мощных колонках получаются значительно лучшие результаты.

В колбу для перегонки в вакууме емкостью 100 мл, снабженную термометром и нисходящим холодильником, помещают 1 г сплавленного едкого кали и 0,5 г кусочков платинированной глины (примечание 1). Через капельную воронку приливают около 5 мл метилфурилпиразолина. Подогревают на голом огне только до начала разложения, после чего процесс идет сам собою, без подогревания, со все возрастающей скоростью. Образовавшийся метилфурилциклопропан отгоняется в приемник. Температура паров достигает 130—150°. По мере разложения вводят новые небольшие порции пиразолина (примечание 2). Отгон 1-метил-2-фурилциклопропана промывают водой для удаления примеси пиразолина, перегоняют с водяным паром, высушивают хлористым кальцием и перегоняют в вакууме. После кипячения над металлическим натрием и вторичной перегонки в вакууме получают чистый 1-метил-2-фурилциклопропан.

Чистый ацетальдегид получают в результате вторичной перегонки в том же приборе, но нз колбы меньшей емкости (на 100 мл). Предварительно охлаждают колбу во льду, вливают в нее охлажденный ацетальдегид и быстро присоединяют колбу к прибору. Осторожно нагревают колбу на водяной бане, регулируя температуру так, чтобы альдегид медленно перегонялся при одной определенной температуре банн.

Пиролиз должен протекать непрерывно, и поэтому нужно время от времени обогревать верхнюю часть колбы голым огнем, чтобы водяные пары не могли конденсироваться и вода не капала обратно на горячую смесь. Для облегчения удаления воды можно пропускать в колбу сухой азот или углекислоту, но это необязательно и -особенных преимуществ не дает. Примерно через 3 часа выделение воды заметно ослабевает, и через 3'/а часа колбу вынимают из бани, вводят в нее немного стеклянной ваты, чтобы способствовать равномерному кипению, и отпаивают горло колбы. После этого продукт перегоняют в вакууме при 2—3 мм, причем первую низкокипящую фракцию отбрасывают. Большая часть дибепзантрацена перегоняется при температуре бани 300—320° и частично при повышении температуры до 400°. Во время перегонки верхнюю часть колбы нагревают горелкой. Если применять колбу, боковая трубка которой припаяна достаточно высоко, и вести перегонку осторожно, то можно получить чистый продукт и обойтись без вторичной перегонки. Продукт расплавляют, выливают

Образовавшийся слой отделяют от горячего водного* раствора, переносят в колбу Клайзена на 500 мл и перегоняют в вакууме; фракция, кипящая при 130—•ISO'YI—2 мм, весит 228 г (86%) и имеет слегка красноватую окраску. После вторичной перегонки (т. кип. 130—135п/1 мм}, которая почти не сопровождается потернми, получают бей-цветное вещество.

Вместо вторичной перегонки с паром можно растворить реакционную смесь в эфире и извлечь кислоту из раствора содой или же отфильтрованный щелочной раствор экстрагировать эфиром для удаления остатков растворителя. Однако если еще остается большое количество растворителя, то разделение слоев часто затруднительно. Некоторые кислоты образуют трудно растворимые натриевые секли [42, 46—50, 116, 124]; в этом случае самым удобным методом очистки является выделение и кристаллизация этих солей.

Дцеталь р-кетомасляного альдегида и 2-метилпентандиола-2,4 [29]. Смесь 2 ке ацеталя ацстальдоля и 2-метилпентандиола-2,4 (VIII)*, 4 ке бензофенопа и 100 г изопропилата алюминия (в кусках) помещают в колбу емкостью 12 л, снабженную обращенным вниз .холодильником, и нагревают на масляной бане при остаточном давлении, равном 15 мм. Когда температура бани достигнет 150°, начинается обменная реакция и изопропиловый спирт собирается в приемнике. После окончания отгонки изопро-пилового спирта температуру бани медленно повышают в течение 1 часа до 200°; за это время собирается 2,2 ке дестиллата [т. кип. до 135° (15 мм)]. В результате вторичной перегонки получают 1,73 кг. (86%) смеси ацеталя альдоля (45%) и кего-ацетаяя (55%). Для выделения чистого кетоацеталя смесь нагревают в течение 1 часа со 173 г • борного ангидрида при давлении 15 мм, медленно поднимая температуру бани до 175'—200°; при этой температуре начинает отгоняться вода. Затем давление уменьшают до 3 мм, причем при температуре ниже 100° перегоняется по существу чистый кстоацеталь. Выход составляет 740 г (37%). Чистый ацеталь :р-кетомасляного альдегида и 2-метилпснтандиола-2,4 перегоняется при 8Г (3 мм); п^ 1,4421; его сс-микарбазон имеет т. пл. 191—1924

В 2-литровой двугорлой круглодонной колбе, снабженной капилляром для ввода газа, смешивают 184 г (151 мл, 4 моля) муравьиной кислоты (примечание 1), 1 032 г (1 060 'мл, 12 молей) метилового эфира акриловой кислоты (примечание 2), 30 г гидрохинона и 2 мл серной кислоты. Колбу присоединяют к елочному дефлегматору высотой 100 см и диаметром 1,7 см (примечание 3) и нагревают ее содержимое на масляной бане при 85—95° при полном возврате флегмы до тех пор, пока температура в парах в головке дефлегматора не понизится до 32° (1—3 часа). Затем при 32—35° медленно отгоняют метиловый эфир муравьиной кислоты до тех пор, пока не прекратится его образование (8—10 час.). В течение первого периода перегонки флегмовое число поддерживают равным около 5:1; к концу перегонки процесс ведут при открытом кране, без возврата флегмы из обратного холодильника. Когда образование метилового эфира муравьиной кислоты,прекратится, избыток метилового эфира акриловой кислоты отгоняют при 32--35° (140 :мм) (температура бани 60—65°). Во время перегонки через капилляр вводят медленный ток углекислого газа. Когда весь метиловый эфир акриловой кислоты будет отогнан, начинает перегоняться акриловая кислота [53—56° (25 мм)]. После вторичной перегонки с тем же дефлегматором (примечание 4) получается акриловая кислота 97%-ной чистоты (степень чистоты определяется титрованием щелочью) с выходом, равным 220—230 г теоретического количества (74—78%, считая на 100%-ную акриловую кислоту); т. кип. 54—56° (25 мм).

Круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500 мл снабжают термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода газа, через которую пропускают ток азота (примечание 1). В колбу помещают 206 г (2,4 моля) свежеперегнанного винилового эфира уксусной кислоты (примечание 2) и 80 г (0,4 моля) лауриновой кислоты (примечание 3). Для растворения последней смесь нагревают и прибавляют к ней 1,6 г уксуснокислой ртути. В течение получаса содержимое колбы взбалтывают от руки, после чего прибавляют к нему по каплям 0,15 мл 100%-ной серной кислоты (примечание 4). Раствор нагревают в течение 3 час. до температуры кипения, а затем, чтобы нейтрализовать серную кислоту, прибавляют к нему 0,83 г кристаллического уксуснокислого натрия CHjCOONa • ЗН2О. Избыток винилового эфира уксусной кислоты отгоняют при атмосферном давлении (температура паров около 70—80°) до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 125° (примечание 5). Перегонку заканчивают при давлении 10 мм или при еще более низком (примечание 5); сперва собирают небольшое количество низкокипящего головного погона, а затем получают вполне чистый виниловый эфир лауриновой кислоты (примечание 6) в виде бесцветной жидкости с т. кип. 142—143° (Юмм) [138—139° (8 мм); 124—126° (3 мм)]. Выход составляет 50—57 г (55—63% теоретич.). В результате вторичной перегонки (примечание 7) получают 48—53 г (53—59% теоретич.) чистого винилового эфира лауриновой кислоты с т. кип. 142—142,5° (10 мм) [120—120,5° (2 мм)]; пЬ5 1,4387 (примечания 8 и 9).

Выделение свободных Взаимного расположения Взаимодействия ароматических Взаимодействия хлористого Взаимодействия макромолекул Взаимодействия определяется Взаимодействия последнего Взаимодействия соответствующих Взаимодействием ацетилена