|
|
|
Главная --> Справочник терминов Вулканизаты полученные Обычные силоксановые вулканизаты отличаются а н т и а д-гезионными свойствами по отношению ко многим материалам даже при повышенной температуре. Вводя в композицию борсилоксановый полимер в количестве, обеспечивающем отношение В : Si = (1 : 100)-т-(1 : 200), получают вулканизаты, обладающие высокой адгезией к металлам и другим материалам и само-слипаемостью. Вулканизаты отличаются также удовлетворительным сопротивлением истиранию и температуростойкостью (до 100 °С), высокой стойкостью к действию воды, щелочей и озона, теплостойкостью (до 130°С, а с использованием противостарителей до 150°С), стойкостью к воздействию растворителей и масел. Дивинил-метилвинилпиридиновые каучуки СКМВП дают прочные вулканизаты с повышенным модулем; сопротивление истиранию у них в 1,5—2 раза выше, чем у вулканизатсв СКС-30. Вулканизаты отличаются также повышенной эластичностью и низким теплообразованием при многократном сжатии29. Хлоропреновые каучуки и их вулканизаты отличаются очень хорошей стойкостью к действию света, кислорода, озона, кислот и щелочей. Тиурам представляет собой светло-желтый порошок с плотностью 1,4 г/см3 и температурой плавления 140—142 °С. Тиурам является ультраускорителем, его критическая температура действия около 105—125 °С; поэтому резиновые смеси с тиурамом обладают склонностью к подвулканизации. Применяют тиурам в дозировках от 0,1 до 0,75% от массы каучука, а при вулканизации в горячем воздухе в дозировке 0,3—0,7%. Активируется окисью цинка. Сажа, каолин и регенерат понижают активность тиурама. Вулканизаты отличаются хорошим сопротивлением старению. В дозировке 3—5% тиурам применяют в производстве теплостойких резин; особой теплостойкостью отличаются резины, получаемые с тиурамом, без серы. Вулканизация при этом происходит за счет серы, отщепляемой тиурамом. Цвет форсуночной сажи черный с серым оттенком. Плотность 1,82г/см3, насыпная плотность около 0,1 кг/л. Размер частиц сажи 100—120 ммк. По активности форсуночная сажа уступает печной саже из природного газа. Резиновые смеси с форсуночной сажей имеют гладкую поверхность, легко обрабатываются на каландрах. Вулканизаты отличаются меньшим теплообразованием по сравнению с вулканизатами, содержащими канальную или антраценовую сажу. Применяется форсуночная сажа в дозировке до 100% от массы каучука. Светостойкость резин зависит от природы каучука и оптических свойств введенных в него ингредиентов. Повышенной светостойкостью обладают каучуки СКТ, ХСПЭ, СКЭП, БК, низкая светостойкость у НК, СКИ-3, СКД, СКС, хлоропреновых каучуков. Вулканизаты отличаются повышенной стойкостью к свету по сравнению с исходными каучуками. Сшивание ХБК диалкилдитиокарбаматом цинка происходит по-видимому, в результате реакций с аллильным хлором. Вулканизация протекает без серы и оксида цинка и приводит к получению прозрачных вулканизатов, имеющих удовлетворительную прочность в отсутствие наполнителей [1]. Иногда процесс активируют оксидом цинка. Такие вулканизаты отличаются низким остаточным сжатием и хорошей стойкостью к многократным деформациям изгиба, хотя смеси склонны к подвулканизации. Для производства электроизоляционных, антикоррозийных и ^герметизующих материалов [16] (герметики), клеев, формовочных масс, настилов для полов, а также в качестве связующих при изготовлении твердого ракетного топлива применяют жидкие каучуки [17], способные превращаться в результате вулканизации в резиноподобные продукты. К ним относятся олигомеры бутадиена, его соолигомеры с акрилонитрилом, акриловыми кислотами и винилпиридинами, непредельные эпоксиды, олигоуретаны, сравнительно низкомолекулярные полисульфиды (тиоколы) вида HS—[—RSn—]х — SH, некоторые кремнийорганические полимеры и т. д. Введение концевых функциональных групп (эпоксидных, ОН, СООН, SH и др.) с соответствующим мономером или путем химической обработки олигомера (например, эпоксидиро-ванием кратных связей) упрощает процесс вулканизации и позволяет осуществлять его полифункциональными низкомолекулярными соединениями с помощью обычной олигомерной технологии (см. с. 265). Полученные вулканизаты отличаются повышенными прочностью и эластичностью. Жидкие каучуки с эпоксидными, группами являются эффективными нелетучими стабилизаторами хлорсодержащих полимеров. Для производства электроизоляционных, антикоррозийных и ^герметизующих материалов [16] (герметики), клеев, формовочных масс, настилов для полов, а также в качестве связующих при изготовлении твердого ракетного топлива применяют жидкие каучуки [17], способные превращаться в результате вулканизации в резиноподобные продукты. К ним относятся олигомеры бутадиена, его соолигомеры с акрилонитрилом, акриловыми кислотами и винилпиридинами, непредельные эпоксиды, олигоуретаны, сравнительно низкомолекулярные полисульфиды (тиоколы) вида HS—[—RSn—]х — SH, некоторые кремнийорганические полимеры и т. д. Введение концевых функциональных групп (эпоксидных, ОН, СООН, SH и др.) с соответствующим мономером или путем химической обработки олигомера (например, эпоксидиро-ванием кратных связей) упрощает процесс вулканизации и позволяет осуществлять его полифункциональными низкомолекулярными соединениями с помощью обычной олигомерной технологии (см. с. 265). Полученные вулканизаты отличаются повышенными прочностью и эластичностью. Жидкие каучуки с эпоксидными, группами являются эффективными нелетучими стабилизаторами хлорсодержащих полимеров. Резины на основе карбоксилсодержащих эластомеров, вулканизованных такими оксидами металлов, как ZnO или MgO, характеризуются высокой прочностью в отсутствие усиливающих наполнителей. По этому показателю они превосходят ненаполненные серные вулка-низаты .натурального каучука. Кроме того, металлоок-сидные вулканизаты отличаются высокими твердостью и сопротивлением раздиру, хорошим сопротивлением истиранию и низкой остаточной деформацией при растяжении, повышенной адгезией к металлу и текстилю, хорошими износостойкостью и динамическими характеристиками [58; 59]. Для выяснения величины относительного влияния различных молекулярных параметров на эластические свойства резин, можно сравнить резины, полученные на основе каучуков с различной температурой стеклования. Данные, приведенные в табл. 5, показывают, что при равной плотности эластически эффективных узлов сетки вулканизаты, полученные на основе линейных каучуков, с высокой молекулярной массой и узким ММР превосходят по эластичности вулканизаты, полученные на основе каучуков с широким ММР, даже в том случае, если последние имеют более низкие значения "Тс [48]. Хлоропреновый каучук получил широкое применение в СССР и за рубежом в качестве каучука общего и специального назначения. Это обусловлено его ценными свойствами — высокими физико-механическими показателями, удовлетворительной обрабатываемостью и хорошей совместимостью с ингредиентами резиновых смесей и другими полимерами. Вулканизаты, полученные на основе хлоропреновых каучуков, обладают рядом других ценных свойств: высокой прочностью в сочетании с высокой пластичностью и удовлетворительной эластичностью; стойкостью к кислородному и озонному старению; удовлетворительной маслобензостойкостью; хорошей адгезией к многим субстратам; огнестойкостью; удовлетворительным сопротивлением истиранию; малой газопроницаемостью. Вулканизаты, полученные на основе хлоропреновых каучуков, обладают высокой прочностью в сочетании с высокой пластичностью и удовлетворительной эластичностью, стойкостью к кислородному и озонному старению, удовлетворительной маслобензостойко-стью, хорошей адгезией ко многим субстратам, огнестойкостью, удовлетворительным сопротивлением истиранию, малой газопроницаемостью. Однако невысока тепло- и морозостойкость. Большое влияние на тип химических связей в вулканизате оказывают применяемые при вулканизации ускорители. Например, в присутствии тиурама образуются преимущественно моносульфидные связи и —-С—С—связи, которые обладают наибольшей термической устойчивостью, Серные вулканизаты, полученные без ускорителя, содержат главным образом полисульфидные связи. Представленные в таблице 4.15 результаты исследований свидетельствуют о некотором увеличении концентрации узлов пространственной сетки вулканизатов при замене М,1чР-дифенилгуанидина соединениями полифункционального действия. В то же время, анализ данных таблиц 4.14 и 4.15 показывает неадекватное изменение сопротивления тепловому старению резин, возрастание плотности узлов пространственной сетки. Наибольшие значения плотности узлов сетки имеют вулканизаты, полученные с применением соединений III и XII, тогда как лучшие показатели сопротивления тепловому старению по прочности и относительному удлинению характерны для резины, полученной с применением соединения XVII. Из этого следует, что сопротивление тепловому старению исследованных резин в основном зависит от эффективности действия соединения полифункционального действия как противостарителя. На. свойства вулканизатов большое влияние оказывают температурные режимы приготовления смесей 117> 119. Последовательность" смешения и состав маточной смеси влияют незначительно120. Более высокими прочностными свойствами обладают вулканизаты, полученные путем предварительного изготовления маточной смеси при 130—150° С с последующим введением вулканизующей группы при 15—20° С. Введение вулканизующей группы при более высокой температуре увеличивает теплообразование, твердость, вязкость по Муни, газопроницаемость и снижает эластичность вулканизатов. торов 86 и прокладочных материалов, способных работать в статических и динамических .условиях в ^широком интервале температур 87. Вулканизаты, полученные на основе смесей НК и СК, модифицированные фенольными смолами, обладают высокой прочностью и сопротивлением истиранию 88, их применяют также для покрытий металлов и прессматериалов. Введение в резиновые смеси, содержащие АФФС, различных хлорароматических производных подавляет отрицательное действие ускорителей серной вулканизации. Вулканизаты, полученные со смолой обычного типа совместно с хлорароматическими соединениями, серой и сульфенамидным ускорителем, обладают повышенными усталостными свойствами ш. маслобензостойки^ и теплостойкие резины172. АФФС могут быть использованы для повторного структурирования дробленых вулканизатор бутадиен-нитрильных каучуков, а также полихлоропре-нов. Повторные вулканизаты, полученные непосредственно из ре-зино-смоляных композиций, содержащих до 25% смолы 101, обладают физико-механическими показателями, удовлетворяющими требования технических условий к ряду резино-технических изделий. Вулканизаты из указанных композиций приближаются по физико-механическим показателям к исходной резине и существенно превосходят их по сопротивлению тепловому старению. Особенно успешно резино-смоляные композиции могут применяться в качестве добавок к смесям vHa основе полярных' каучуков 173. На, свойства вулканизатов большое влияние оказывают температурные режимы приготовления смесей 117> 119. Последовательность" смешения и состав маточной смеси влияют незначительно120. Более высокими прочностными свойствами обладают вулканизаты, полученные путем предварительного изготовления маточной смеси при 130—150° С с последующим введением вулканизующей группы при 15—20° С. Введение вулканизующей группы при более высокой температуре увеличивает теплообразование, твердость, вязкость по Муни, газопроницаемость и снижает эластичность вулканизатов.  Взаимодействия соответствующих Взаимодействием ацетилена Взаимодействием хлорангидрида Взаимодействием производных Выделению хлористого Взаимодействие галоидных Взаимодействие кислорода Взаимодействие непредельных Выделенных продуктов |
- |
Навигация