Термины, связанные с цементом. Выделение сероводорода

Главная --> Справочник терминов

Выделение сероводорода Охлажденный плав подкисляют. Выделение сернистого газа указывает на присутствие в анализируемом соединении сульфо-

б) Получение диметилкеталя циклогексанона (79 % из 49 г цикло-гексанона, 60 г диметилсульфита в 60 мл абсолютного метилового спирта, содержащего 1 мл 11%-ного раствора хлористого водорода в этом же спирте; выделение сернистого ангидрида регулир^Кся температурой смеси) [62].

Через 20 — 30 минут выделение сернистого газа прекращается, тогда подогревают еще минут ю на кипящей водяной бане. Затем

Херциг [1] изучал реакции бромбензола, п -дибромбензск ла и 1,3,5-трибромбензола с серной кислотой. Во всех случаях наблюдалось выделение сернистого ангидрида и углекислоты, и пыходы соединений определенного строения были невелики. Бромбензол превращается в дибромбе»-золсульфокислоту, вероятно, 1 ,3,5-изомер, из л-дибромбсн> зола образуются ],2,4,5-тетрабрсшбснзол и гексабром-бензол; из 1,3,5-трибромбензола тоже получается гекса-

при этом происходит обильное выделение сернистого ангидрида (примечание 4). После того как весь (3-диметиламиноэтанол будет прибавлен, баню со льдом отставляют и реакционную смесь перемешивают в течение еще 1 часа (примечание 5). Температура смеси достигает 35—50°. На этой стадии содержимое колбы представляет собой полутвердую массу, состоящую из синтезируемого вещества и небольшого избытка хлористого тионила.

2. Непрерывное и эффективное охлаждение реакционной колбы необходимо для того, чтобы предотвратить слишком бурное выделение сернистого ангидрида, что может сопровождаться потерями хлористого тионила благодаря увлечению его отходящими газами. Охлаждение предохраняет также от слишком большого повышения температуры реакции. Процесс протекает более гладко, если температуру поддерживать ниже 50°.

Берут широкогорлую колбу Клайзена емкостью 500 мл, закрывают ее боковой отвод и примыкающее к нему горло, а во второе горло вставляют обратный холодильник, защищенный хлоркаль-циевой трубкой. В колбу помещают 90 г (0,55 моля) 2,4,6-триметилбензойной кислоты и 100 г (63 жл, 0,84 моля) хлористого тиснила и поддерживают слабое кипение смеси до тех пор, пока не прекратится выделение сернистого ангидрида и хлористого водорода (примечание 3). Избыток хлористого тионила отгоняют при атмосферном давлении, а оставшийся в колбе хлорангидрид перегоняют при 143—146° (60 мм) (примечание 4). Выход составляет 90—97 г (90—97% теоретич.).

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с ртутным затвором и холодильником, помещают 625 г (3,2 мол.) н.-бутилсульфита (стр. 136). Холодильник присоединяют к ловушке для поглощения газов и в течение 30 мин. при энергичном перемешивании и охлаждении водопроводной водой в колбу приливают 217 г (131 мл, 1,6 мол.) хлористого сульфурила (примечание 1). Затем капельную воронку заменяют термометром, шарик которого погружен в жидкость, и колбу медленно нагревают при работающей мешалке до тех пор, пока хлористый бутил не станет стекать сильной струей из обратного холодильника (около 100—110°). При этом происходит обильное выделение сернистого газа. Холодильник заменяют на елочный дефлегматор высотой 40 см и обращенный вниз холодильник; температуру постепенно повышают до 130—135° и поддерживают ее до тех пор, пока не прекратятся выделение сернистого газа и отгонка хлористого бутила. Нагревание и перегонка продолжаются примерно около 2 час. Остаток от перегонки, который представляет собой сырой н.-бутилсульфат, охлаждают от комнатной температуры и добавляют 100 мл насыщенного раствора углекислого натрия. Смесь перемешивают 10мин., выливают ее в делительную воронку и оставляют на 30 мин. для лучшего расслоения. Верхний слой сушат хлористым кальцием по крайней мере в течение ночи, затем остав-

В 1 -литровую круглодонную колбу, снабженную термометром, опущенным до дна колбы, мешалкой с затвором и обратным холодильником, верхний конец которого закрыт хлоркальциевой трубкой, помещают 307 г (2 моля) сухой порошкообразной хлористоводородной соли бетаина (примечание 1) и 285 г (174 мл 2,4 моля) хлористого тионила. Смесь перемешивают и медленно нагревают. При температуре 68° начинается обильное выделение сернистого ангидрида и хлористого водорода, причем вся масса становится пастообразной. Не прекращая перемешивания, температуру поддерживают при 68 — 70° в течение 1,5 часа (примечание 2).

Положение сульфогруппы доказано превращением продукта реакции в соединения известного строения: при кратковременном нагревании сульфокислоты с гидразин-гидратом получен 8-окси-2-гидразинохинолии (выход 89%), а при кипячении ее водного раствора наблюдалось выделение сернистого ангидрида и образовался 2,8-диоксихинолин (8-окси-карбостирил) с 90%-ным выходом. Подобные реакции характерны для хинолин-2-сульфокислот, отличающихся высокой подвижностью сульфогрушты [4, 5].

Охлажденный сплав подкисляют. Выделение сернистого газа ука-

шпателя мелко истолченного сульфида железа FeS и 10—15 капель разбавленной соляной кислоты (1 : 1). Отметьте по запаху выделение сероводорода. Поднесите к открытому отверстию микроколбы фильтровальную бумагу, смоченную раствором нитрата или ацетата свинца (II), и наблюдайте почернение ее вследствие образования сульфида свинца PbS.

Если задача содержит твердые вещества, переведите их в раствор, как это описано в работе 66 (анализ катионов). Если при растворении в кислоте происходит выделение газа, обратите внимание на его запах: выделение сероводорода указывает на наличие в задаче ионов S2~, т. е. сульфидов; выделение газа без запаха — на наличие иона СОз~, т. е. карбонатов.

Дегидрирование серой [95]. Дегидрируемое вещество смешивают с рассчитанным количеством серы и нагревают на металлической бане. При температуре сйсоло ISO* С начинается выделение сероводорода. До конца реапцшо* доводят нагреванием до 200 — 220° С Ht если необходимо, повышают тбмпера-ТРУ ДО 260 С. Дегидрирование заканчивается чбрез несколько часов; выделение вещества, если возможно, осуществляют вакуумной перегонкойг

1-Феншшафталин [96]. В колбу Класзеиа емкостью 200 мл вносят . смесь б г (О, IS моль) порошкообразной серы и 35 г (0,17 люлъ) 1-фенпл-3,4-дч гид рои афт а лии а и нагревают ее на металлической бане до 250 — 270 С. После-нагревания в течение 30 мин выделение сероводорода прекращается. Образовавшееся вязкое масло перегоняют в вакууме. Выжод продукта 32—33 г (91— 94% от теоретического); т. кип. 134— 1355 С (2 мм pm. ст.) или 189— 190д С (12 м.ч рт. ст.).

Гидролиз. К 0,1 моля неочищещюго тиомюрфолида приливают 80 г 50%-н'Ого раствора КОН в 140 >мл спирта и кипятят 6 ч с обратным холодильником. Затем спирт как можно более полно отгоняют, остаток разбавляют водой, фильтруют и сильно подкисляют соляной кислотой (выделение сероводорода!), После охлаждения отсасывают выпавшую кислоту. Если же кислота растворима в ©оде или если она отделяется, образуя маслянистый слой, то ее извлекают тремя порциями по 100 мл эфира, экстракты сушат сульфатом магния и

Общая методика дегидрирования серой (табл. 92). 0,03 моля исходного соединения смешивают с рассчитанным количеством серы и нагревают в колбе с воздушным обратным холодильником до ~150°С. Когда начинается выделение ^сероводорода, температуру нагревательной бани постепенно повышают до 250 °С и продолжают нагревание до прекращения выделения сероводора. После охлаждения остаток перегоняют или перекристаллизовывают, добавляя немного активированного угля.

Давление снижают до 12 мм н колбу нагревают при встряхивании в течение 5 час примерно до ПО", когда происходит выделение сероводорода. Внутри холодильника собирается сублимат,

270 °С. Чс-ррз 30 мин, кчгда выделение сероводорода прекращается, колбу соединяют с холодильником, пауком и приемниками и истнток перегоняют и иякуумг масляного насоса. Пыход Ьфьчшлнафталнна составляет 32 — 33 г (91 — Озс,Ь), т- кип. 134— 135472 мм рг. ст.

Реакцию осуществляют нагреванием ациламинокарбонильного соединения, тщательно смешанного с избытком пятисернистого фосфора, при температуре 100—-170° до тех пор, пока не прекратится выделение сероводорода, что можно заметить по прекращению вспенивания. Для завершения реакции требуется обычно довольно короткое время. Полученный таким путем сырой тиазол промывают водной щелочью или кислотой для удаления избытка пятисернистого фосфора. После нейтрализации находящейся в реакционной смеси кислоты продукт реакции выделяют перегонкой с водяным паром или отфильтровывают, если он твердый.

1-Фенилнафталин. Смесь 6 г (0,18 моля) порошкообразной серы и 35 г (0,17 моля) 1-фенилдиалина нагревают в колбе Клай-зена емкостью 200 мл со специальным боковым отводом («Синт, орг. преп.», сб. 1, стр. 142, рис. 8) в течение получаса на металлической бане, температуру которой поддерживают в пределах 250—270° (примечание 4). К концу этого времени выделение сероводорода прекращается; тяжелое масло (примечание 5) перегоняют из той же колбы. Выход составляет 32—33 г (91—94% теоретич.); температура кипения 1-фенилнафталина 134—135°(2жл-г) [189—190е (12 мм)] (примечания 6 и 7).

тывают, чтобы хорошо перемешать реагенты; смесь при этом окрашивается в пурпурный цвет. Колбу снабжают обратным холодильником с водяным охлаждением (примечание 2) и нагревают на водяной бане в хорошо действующем вытяжном шкафу. Бурное вначале выделение сероводорода примерно через 1,5 часа замедляется. Колбу нагревают в общей сложности 4 часа, время от времени взбалтывая, после чего реакционную смесь при помешивании медленно выливают в 4-литровый стакан, наполовину наполненный льдом, к которому добавлено 250 мл концентрированной соляной кислоты. Если нужно, то добавляют еще льда. Колбу ополаскивают водой и эту воду присоединяют к главному продукту. После разделения обоих слоев водный слой отбрасывают, а слой, содержащий фениловый эфир и фенокстин, сушат в течение ночи над хлористым кальцием, после чего смесь перегоняют при остаточном давлении 5 мм из специальной 3-литровой колбы Клайзена с эффективным дефлегматором высотой 45 см. После отгонки фенилового эфира собирают фракцию 140—1бО°/5 мм, главная часть которой переходит при 150—152°, и эту фракцию считают за фенокстин (примечание 3). Выход 700 г (87i% теоретич.). Этот продукт, который слегка окрашен и обладает сильным запахом, очищают перекристаллизацией из 1,2—1,5 л кипящего метанола; раствор следует быстро охладить и при этом хорошо перемешивать, чтобы воспрепятствовать выделению вещества в виде масла. Потеря при перекристаллизации составляет около 3%, и высушенный продукт плавится при 56—57° (примечание 4). После вторичной перекристаллизации получается продукт, который плавится еще на 1° выше.

Вызывающие появление Выдающихся достижений Вязкоупругими свойствами Важнейшей особенностью Важнейших химических Важнейших органических Важнейших промежуточных Важнейшим свойством Вакуумной перегонке