|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействием ароматических Высшие а-хлорированиые сулъфохлориды [547] с хорошими выходами можно получить взаимодействием альдегидов с сероводородом и последующей обработкой,. продукта реакции хлором в присутствии воды. 2. Взаимодействием альдегидов и кетонов качестве интермедиата алкилдиимида. Тиоацетали, полученные взаимодействием альдегидов и кетонов с тиолом в условиях кислотного катализа, гладко превращаются в соответствующие метиленовые соединения в присутствии никеля Ренея [93]. В этой реакции часто используют этилендитиопроизводные (уравнение 9): (10). Реакция Виттига (1953 г., см. раздел 2.2.18.1). Взаимодействием альдегидов или кетонов с алкилиденфосфоранами получено большое число алкенов. Эта стереоселективная реакция синтеза (Z)-алкенов оправдала себя как метод получения каротиноидов (см. раздел 3.6.3) и феромонов (см. ниже). Изонитрилы могут быть превращены в 1-замещенные 5-(ос-оксиалкил)те-тразолы в мягких условиях взаимодействием альдегидов или кетонов с азотистоводородной кислотой или азидом алюминия, как это показано на примере получения 1-циклогексил-5-(Г-окси-2'-метилпропил)тетразола (XII) [101]. Сообщается [134], что кристаллические С-замещенные гексагидро-сылл-тетразины получены в результате димеризации маслообразных гидразонов простейших алифатических альдегидов при комнатной температуре. Эти гид-разоны были приготовлены взаимодействием альдегидов с гидразингидратом при температуре ниже 5°. 3,6-Диалкилгексагидро-сылш-тетразины при рас- Изонитрилы могут быть превращены в 1-замещенные 5-(ос-оксиалкил)те-тразолы в мягких условиях взаимодействием альдегидов или кетонов с азотистоводородной кислотой или азидом алюминия, как это показано на примере получения 1-циклогексил-5-(Г-окси-2'-метилпропил)тетразола (XII) [101]. Сообщается [134], что кристаллические С-замещенные гексагидро-сылл-тетразины получены в результате димеризации маслообразных гидразонов простейших алифатических альдегидов при комнатной температуре. Эти гид-разоны были приготовлены взаимодействием альдегидов с гидразингидратом при температуре ниже 5°. 3,6-Диалкилгексагидро-сылш-тетразины при рас- Аналогично протекает реакция кетонциангидринов с карбонильными соединениями7. Взаимодействием альдегидов с ацетонциангидрином в присутствии оснований можно получить альдегидциан-гидрины, обычно являющиеся более устойчивыми соединениями, чем кетонцианщдрины. Реакция альдегидов с ацетонциангидрином и первичными или вторичными аминами приводит к получению а-аминонитрйлов и (в случае Некоторых а,р-ненасыщенных нитрилов) продуктов их изомеризации — енаминонитрилов и цианими-нов8'9. Предложена следующая схема образования а-(Н,Ы-диал-киламино) -Нитрилов9: Взаимодействием альдегидов (синтез см. [1]) в кипящем этаноле с 1,2-тиолами был получен ряд тиазинов по схемам 1-3. Кроме исследований в области конденсации формальдегида с карбамидом, тиокарбамидом, вторичными аминами и алкилфенолами проводились также исследования по получению диоксанов взаимодействием альдегидов с непредельными углеводородами в кислой среде. Как уже указывалось, сульфохлоридную группу нельзя ввести в ароматцческпе углеводороды до методу Рида, однако сульфохлориды ароматических соединений удается получать взаимодействием ароматических соединений с ялпрангидридсм серной киглоты [197]. По реакции с клорсульфоновой кислотой cyJ^ьфoxJlrtpиды обра-зуютря при даллчиц достаточно большого избытка хлорсулъфоновой кислоты высокой чистоты. В качестве побочных проду)гтов могут обрааоватьсл сульфоны, которые Взаимодействием ароматических аминов с двукратным количеством фильного замещения, например взаимодействием ароматических дигалоидных Полиоксосульфиды [63, 64] синтезированы взаимодействием ароматических 2) взаимодействием ароматических тетрааминов с л«-карборансодержащим Ароматические сульфохлориды [67] можно получить прямым взаимодействием ароматических соединений с хлорсульфоновой кислотой (уравнение 132). При использовании этого же реагента можно получить также аренсульфокислоты; это наводит на мысль о том, что сначала образуется аренсульфокислота, которая превращается в конечный продукт при действии присутствующего Бензо[с]фуран (изобензофуран) является электронным аналогом нафталина, и можно было бы допустить, что его молекула должна быть стабильна. Можно было также ожидать, что он будет крайне реакционноспособен, так как присоединение диенофи-лов к диеновой системе фурана приводит к возникновению бензольного кольца. В отличие от незамещенной системы, 1,3-диарил-бензо[с]фураны стабильны. Они могут быть получены взаимодействием ароматических реагентов Гриньяра с 3-арилфталидами или с 2-формилбензоилхлоридом и последующей дегидратацией [225J. Другой удобный путь к 1,3-дифенилизобензофуранам (248) включает дегидратацию 1,2-дибензоилциклогексадиенов-1,4 (247), получаемых присоединением бутадиенов (245) к дибензоилацетилену (246) (схема 93) [226]. При нагревании 2-бромметилбензофенона отщепляется бромоводород и образуется 1-фенилизобензофуран, который можно обнаружить, проводя опыт в присутствии диенофи-лов [277]. Карбен, генерируемый при разложении метилового эфира о-диазометилбензойной кислоты, вступает во внутримолекулярную 1,3-Диокса-5-фосфациклогексаны (342) получают нуклеофиль-ным присоединением фосфина к «-разветвленным альдегидам или взаимодействием ароматических альдегидов с фосфином или арил-фосфинами. Они довольно устойчивы к кислотному гидролизу и аутоокислению, что, вероятно, обусловлено стерическими затруднениями, создаваемыми циклической структурой. реакционной способности, характеризующих способное! аминов вступать в гетеролитические и гемолитические peai ции, отличаются от расчетных. Это обусловлено физию химическим взаимодействием ароматических аминов в резин< вых смесях с компонентами серных вулканизующих систем, результате такого взаимодействия образуются эвтектически смеси и молекулярные комплексы, в которых конфигурация орбитальное состояние молекул [95], а следовательно, 1 электронная плотность и индекс свободной валентности изм< нены по сравнению с таковыми в исходных компонентах. Да! ное предположение подтверждается хорошей корреляцие расчетных и экспериментальных данных, полученных при HI следовании влияния сгерически затрудненных фенолов в п< лиолефинах (в отсутствие других кристаллических комш нентов) и в резиновых смесях — производных тиофталимт да — на процессы вулканизации [328]. Они проявляют малу] активность по отношению к нуклеофильным и электрофил] ным компонентам вулканизующих систем вследствие свое склонности к гемолитическим реакциям [75]. Кроме спиртов и аминов, легко ацилируются и другие соединения с подвижными атомами водорода, например меркаптаны, фенолы. К реакциям ацилирования особого типа можно отнести и получение ароматических кетонов взаимодействием ароматических углеводородов с ангидридами или хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя — Крафтса). Кроме спиртов и аминов, легко ацилируются и другие соединения с подвижными атомами водорода, например меркаптаны, фенолы. К реакциям ацилирования особого типа можно отнести и получение ароматических кетонов взаимодействием ароматических углеводородов с ангидридами или хлорангидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (реакция Фриделя—Крафтса).  Взаимодействие приводящее Взаимодействие реактивов Взаимодействии этилового Взаимодействии алкилгалогенидов Взаимодействии бензальдегида Взаимодействии диазометана Взаимодействии гидразина Взаимодействии хлористого Взаимодействии натриевой |
- |
Навигация