|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействием формальдегида 4-Метилфенилметилкарбинол получают несколькими способами: восстановлением 4-метилацетофенона при помощи изопропилата алюминия [53], восстановлением 4-метилацетофенона водородом 154], восстановлением 4-метилацетофенона натрием и спиртом [55, 56], взаимодействием бромистого 4-метилфенилмагния с ацетальдегидом [21]. Р- (4-М ети л ф е н и л)эт и л о в ы и спирт получают взаимодействием бромистого 4-метилфенилмагния с окисью этилена [44] или с эти-ленхроргидрином [52]. С окисью этилена (методику синтеза см. стр. 33) выход 3-(4-метилфенил) этилового спирта равен 10%, считая на взятую окись этилена. р-(4-Метилфенил) этиловый спирт очищают через соединение с хлористым кальцием; т. кип. 244,5—245° [44]. 4-Циклогексилфенилметилкарбинол получают восстановлением 4-циклогексилацетофенона водородом по методике, предложенной [54] для синтеза 4-метилфенилметилкарбинола (см. стр. 37), или взаимодействием бромистого 4-циклогексилфенилмагния с ацетальдегидом [64]; в последнем случае 4-циклогексилфенилметилкарбинол не выделяют, а дегидратируют перегонкой под уменьшенным давлением. 4-Триметилсилилстирол получен дегидратацией 4-(триметилсилил)-фенилметилкарбинола [367], взаимодействием бромистого 4-триметилсилил-фенилмагния с бромистым винилом в присутствии безводного хлористого кобальта [368]; взаимодействием 4-трихлорсилилстирола с бромистым метил-магнием [378]. Получение 4-триметилсилилстирола взаимодействием бромистого 4-триметилсилилфенилмагния с бромистым винилом Получение 4-триэтилстанноилстирола взаимодействием бромистого винила с бромистым 4-(триэтилстанноил) фенилмагнием Р-(Э -Фенантрил) этиловый спирт получают взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с окисью этилена [237]. Перекристаллизацией из циклогексана получают р-(9-фенантрил)этиловый спирт с т. пл. 86,5—88°; выход равен 75% от теорет. [229]. 2-Винилтиофен получен дегидратацией 2-(а-оксиэтил)тиофена [54, 386], дегидратацией 2-(р-оксиэтил)тиофена [286, 287, 317, 369], взаимодействием бромистого 2-тиенилмагния с хлористым винилом [43] и дегидро-хлорированием 2-(а-хлорэтил)тиофена [290]. Получение 2-винилтиофсна взаимодействием бромистого 2-тиенилмагния с хлористым винилом 2-Винилтетрагидропиран получен взаимодействием бромистого ви-нилмагния с 2-бром- или 2-хлортетрагидропираном [276]. Получение 2-винилтетрагидропирана взаимодействием бромистого винилмагния с 2-галоидтетрагидропираном Механизм образования полиметиленмочевины и строение ее макромолекул пока неизвестны. По-видимому, полиметиленмо-чевину следует рассматривать как продукт поликонденсации моно-и диметилолмочевины, Аналогичные продукты можно получить и непосредственным взаимодействием формальдегида с избытком мочевины в сильнокислой среде. Побочным продуктом этой реакции является вода. Образование этой перекиси, однако, происходит, по мнению авторов, не в зоне реакции, а уже при выбросе смеси из реакционного сосуда (или в конденсате) взаимодействием формальдегида с перекисью водорода. Основанием для такого заключения явился тот факт, что содержание водорода в реакционном газе не увеличивается при выпуске последнего из сосуда через трубки из натриевого стекла, хотя в этом случае диоксидиметилперекись должна была бы разложиться с образованием водорода. В общем, авторы приходят к выводу, что в ходе изученного газофазного окисления пропана в зоне реакции образуется перекись водорода и, может быть, в незначительном количестве перекись ацетила. Никаких доказательств образования алкилгидроперекисей найдено не было. Акт вырожденного разветвления осуществляется, согласно схеме, взаимодействием формальдегида с кислородом по реакции 5, обрыв же пред- Метнламвн получается взаимодействием формальдегида с хлористым аммонием (20' или из уксусной кислоты и аммнака. Обычно нитрил гликолевой кислоты получали взаимодействием формальдегида и цианистых солей щелочных. металлов в водном растворе3. Описанный выше процесс является модификацией указанного способа. Новейшим успехом в этом направлении является метод циангидринного обмена4'5. Мя рис. 33 представлены кинетические кривые образования 2,2'-метиленбисфенолоп взаимодействием формальдегида с раз- Взаимодействием формальдегида с трихлорэтиленом и водой? в присутствии 80%-ной серной кислоты при нагревании получается-, а.-хлоракркловая кислота: Первый способ * основан на дегалоидировании 2,2'-диокси-3,5-дибром-5'-хлор-дифенилметана, образующегося при конденсации 2-окси-3,5-дибромбензилового спирта с n-хлорфенолом. Согласно второму способу 2, 2,2'-диок-сидифенилметан получают взаимодействием формальдегида с фенолом. При этом наряду с 2,2'-изомером образуются 4,4'- и 2,4'-изомеры, HOCH2CN, который получают взаимодействием формальдегида синтетически взаимодействием формальдегида с водным раствором ацет- Взаимодействием формальдегида с ацетонциангидри-  Взаимодействие происходит Взаимодействие усиливается Взаимодействии альдегидов Взаимодействии ангидрида Взаимодействии бутадиена Взаимодействии фталевого Выделившееся основание Взаимодействии карбоновых Взаимодействии органических |
- |
Навигация