|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействием треххлористого Методом поликонденсации получены различные алифатические и ароматические н о л и а м и д ы (взаимодействием соответствующих аминокислот): По другому способу (Ваннагат, 1955) тетрафторбораты разных арилдиазониев получают взаимодействием соответствующих аминов с нитрозотетрафторборатом: Аналогично замещенные в ядре 2-амнно-1-фенилпропаны могут быть получены взаимодействием соответствующих хлоридов со спиртовым раствором аммиака под. давлением [408]. В качестве примера синтеза с аммиаком выбран синтез фенамин» (бензедрина). В принципе по реакции Бухерера можно получать и. арилгидраашш [983—986] взаимодействием соответствующих фенолов с гидразингидратом и 302. Так, из 2,3-дл-оксинафтадйна получают 2,3-нафтвлендигпдраатт с выходом 57% от теоретического [983, 984), а из 2т7-диоксинафтадныа — 2-гидразино-7-оксинафталии [9851 с выходом 82%. Все же большого значения эти реакции не имент Получение меркаптанов и тиофенолов с помощью тиокарбоновых иислот-ос^ ствляют взаимодействием соответствующих алкилгалогенидов с тиокарбоновьши 1 лотами., преимущественно тиоуксусной или тиобенаойной; образовавшиеся "^ тиолкарбоновых кислот гидролизу»! в кислой или щелочной среде: Введение фтора в молекулу, содержащую кислород, как правило, представляет большие трудности. Попытки прямого фторирования кислородных соединений проводились неоднократно, но обычно они приводили к получению не идентифицированных фторсодержащих производных, положение фтора в которых установить не удавалось. Лишь недавно были подробно описаны [63] работы по получению монофтор- и гексафторацстона из ацетона. Если же пытаются проводить замещение галоида или присоединение фтористого водорода, то обычно образуется такое количество л оды, которое прекращает реакцию или меняет ее направление-Кислоты. Фторзалгещенные уксусные кислоты были получены взаимодействием соответствующих галоидзаме-щенных кислот с однофтористои ртутью. В качестве примеров можно привести получение CClaFC03H [23], CClFjCOjH 811,CH1'ICO,H [82],CBraFCO,H [83] и СНтРяСОяН [84]. Трифторуксуспая кислота была получена с выходом около 50% путем окисления бензотрифторида или его дсстя-аминопроизводного хромовой смесью. С ныходом 90% она была получена также окислением C1;3CCU— CC1, перманганатом в щелочной среде [5а]. Ангидриды, сложные :->фиры и амиды были получены из ссютнетстпушщих кислот обычными способами. Трифторацетоуксусная кислота [86] и ее эфиры были получены конденсацией сложных эфиров с участием эфиров трифторуксусной кислоты. При электролизе трифторацстлтл натрия образуется гексафторэтлн [87J, причем н этом случае реакция Кольбе проходит необычайно успешно3). Винилхлорфосфаты получают взаимодействием соответствующих количеств хлорокиси фосфора, ацетальдегида и триэтиламина [1]. Описан дивинилхлорфосфат, синтезированный реакцией дивинилэтилфосфита с пятихлористым фосфором [2]. М-(2',4'-Диметилфенил)-3-нитробензолсульфамид и М-(2'-Дифенил)-3-нитробензолсулъфамид в литературе не описаны. Соединения получены взаимодействием соответствующих аминов с л-нитробензолсульфохлоридом в присутствии ацетата натрия. Синтез 1-(4'-метоксифенил)-2-хлорэтанола в литературе не описан. Нами предложен метод получения этого соединения н других алкоксифенилхлорэтанолов взаимодействием соответствующих алкоксипроизводных бензола с димергидратом хлорацетальдегида в среде уксусной кислоты в присутствии серной кислоты. Фурно и Пейдж [4] пытались получить холиновые эфиры карболовых кислот взаимодействием соответствующих 3-хлор-этиловых эфиров с триметиламином в бензоле при нагревании до 100° в запаянных трубках. Однако индивидуальных продуктов авторам выделить не удалось. В начале прошлого века Штаудингер и Энтес 20 синтезировали ацетилиодид, бензоилнодид и дифенилацетилиодид взаимодействием соответствующих ацилхлоридов с газообразным иодоводородом при обычной или пониженной температуре с выходом 75, 95 и 80 %, соответственно. В литературе описано несколько способов их получения. Одним из первых описан метод, основанный на реакции диал-килртути с треххлористым фосфором [1]. Алкилдихлорфосфи-ны также могут быть получены алкилированием треххлори-сгого фосфора с помощью тетраэтилсвинца [2], кадмийоргани-ческих соединений [3], прямым алкилированием красного фосфора [4], взаимодействием треххлористого фосфора с углеводородами [5], восстановлением комплексных соединений ал-килтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием: а) порошкообразной сурьмой или цинком в диэтилфталате (диэтил-фталат использовался для связывания треххлористого фосфора и как растворитель) [б]; б) фенилдихлорфосфином в присутствии хлорокиси фосфора [7]. Ди-р,р'-хлорэтилфосфористая кислота является исходным веществом при получении производных ди-3,-р"-хлорэтилфосфорной и а-оксиалкилфосфоновых кислот, а также полиэфиров. Ди-р\3'-хлорэтилфосфористая кислота получена взаимодействием треххлористого фосфора с этиленхлоргидрином г> 2, а также взаимодействием фосфористой кислоты с три-(3,р',?>"-хлорэтилфосфитом в или с этиленхлоргидрином *. Мы использовали первый из указанных методов. Оксиметилфосфоновая кислота представляет собой твердое гигроскопическое вещество. Неочищенная кислота содержит небольшие количества формальдегида, чем и объясняется ее специфический запах. При длительном нагревании до 170—200 °С (особенно в вакууме) наблюдается самоконденсация кислоты, причем ее кислотное число падает, а температура плавления возрастает. Окси-ыетилфосфоновая кислота является специфическим катализатором отверждения метилолполиамидных смол, придающим огнестойкость и ценные физико-механические качества1. В литературе описано получение оксиметил-фосфоновой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора и параформэ в отсутствие растворителей 2 с последующим гидролизом комплекса, что является опасной и неприятной реакцией при получении значительных количеств продукта; гидролизом под давлением хлорме-тилфосфоновой кислоты 3, взаимодействием треххлористого, фосфора с формалином4 (получение технической кислоты). Мы разработали безопасный метод получения чистой оксиметилфосфоноВой кислоты взаимодействием треххлористого фосфора и параформа в инертных растворителях. Диэтилфосфит, получен взаимодействием треххлористого фосфора с этиловым спиртом; т. кип. 71—72710 мм; d^u— \,0912; п$—1,4080 [2]. а-Аминобензилидендифосфоновую кислоту получают взаимодействием треххлористого фосфора, бензонитрила и фосфористой кислоты [1, 2]. Нами использован метод получения дифенилхлорфосфина диспропорционированием фенилдихлорфосфина при нагревании в токе азота выше 200° в'присутствии каталитического количества безводного хлористого алюминия (5J. Исходный фе-нилдихлорфосфин получен по реакции Фриделя-Крафтса взаимодействием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина [6, 7]. а -Аминобензилидендифосфоновая кислота, т. пл. 223—225°, с выходом 42% получена взаимодействием треххлористого фосфора, бензонитрила и фосфористой кислоты с последующим гидролизом продукта реакции. Библ. 2 назв. Дифенилхлорфосфин, т. кип. 119—121°/1 мм, получен с выходом 75% каталитическим диспропорциониронанием дифенилхлорфосфина, который синтезирован по реакции Фриделя-Крафтса взаимодействием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина. Библ. 7 назв. Дихлорангидрид Р,р,Р -трис(хлорметил)этилфосфористой кислоты, т. кип. 120°/1,5 мм, получен взаимодействием треххлористого фосфора с трихлоргидрином пентаэритрига (выход 80%) или треххлорнс-гого фосфора с 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутаном (выход 75%) Библ. 3 назв. Алкилдихлорфосфины являются исходными полупродуктами в синтезе различных фосфорорганических соединений. В литературе описано несколько способов их получения. Одним из первых описан метод, основанный на реакции диалкил-ртути с треххлористым фосфором [1]. Алкилдихлорфосфины также могут быть получены алкилированием трехдлористого фосфора с помощью тетраэтилсвинца [2], кадмийорганических соединений [3], прямым алкилированием красного фосфора галоидалкилами [4], взаимодействием треххлористого фосфора с углеводородами [5], восстановлением комплексных соединений алкилтетрахлорфосфинов с хлористым алюминием:  Взаимодействии этилового Взаимодействии алкилгалогенидов Взаимодействии бензальдегида Взаимодействии диазометана Взаимодействии гидразина Взаимодействии хлористого Взаимодействии натриевой Взаимодействии последнего Выделившийся хлористый |
- |
Навигация