Термины, связанные с цементом. Выделение углекислоты

Главная --> Справочник терминов

Выделение углекислоты Смесь 37 г (0,33 моля) октена-I (т. кип. 121,2° при 750 мм, п?? = 1,4090), 154 г (1,0 моль) четыреххлористого углерода и 5 г (0,2 моля) перекиси бензоила нагревают под избыточным давлением 150 мм рт. ст. В течение приблизительно 4 час. происходит непрерывное выделение углекислого газа. За это время температура кипения реакционной смеси повышается от 90° до 105°. Затем избыток четыреххлористого углерода отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Первая фракция содержит небольшое количество белого твердого продукта. Собирают фракцию (72 г), кипящую при 75—85° (0,05 мм), которую затем вновь перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 78—79° (0,1 мм; п?? 1,4770). Выход 66 г (75% от теоретического). Продукт представляет собой 1,1,1,3-тетрахлорнонан.

Получение 3,5-динитробензойных эфиров ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают ~0,5 мл соответствующего сложного эфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют капельку концентрированной сериой кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае высококипящих эфиров нагревают до 150 °С. После охлаждения растворяют смесь в 30 мл эфира, нейтрализуют кислоту, встряхивая с двумя порциями раствора соды, взятого -в избытке (осторожно! сильное выделение углекислого газа, вспенивание!), и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в возможно меньшем количестве горячего спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты.

К 0,01—0,1 г вещества маленькими порциями прибавляют ~3 мл растворителя, хорошо перемешивая после добавления каждой порции. При определении растворимости в разбавленной щелочи, бикарбонате натрия и соляной кислоте осторожно встряхивают; при исследовании смесей отделяют нерастворившийся остаток. Полученный водный раствор нейтрализуют, наблюдая, происходит ли снова выделение изучаемого вещества. Помутнение нейтрализованного фильтрата (при использовании указанных количеств вещества) следует считать признаком присутствия соединений с кислотными или основными свойствами. При растворении в бикарбонате натрия обязательно надо обращать внимание, происходит ли выделение углекислого газа.

В колбу, снабженную обратным воздушным холодильником, помещают углекислый кальций, приливают 100 мл воды и при нагревании на водяной бане постепенно прибавляют я-масля-ную кислоту. Нагревание и перемешивание продолжают до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа. Затем содержимое колбы переносят в фарфоровую чашку и выпаривают досуха на водяной бане. Для окончательного высушивания полученной соли чашку ставят на 1 час в нагретый до 120° сушильный шкаф. При помощи шпателя сухой маслянокислый кальций соскабливают со стенок чашки, крупные куски измельчают в ступке и помещают в реторту или в широкую, запаянную с одного конца трубку из тугоплавкого стекла. Сухую перегонку и дальнейшую обработку бутирона ведут, как при получении ацетона.

гируют раствор свежей порцией эфира. Соединенные эфирные вытяжки промывают сначала небольшим количеством воды, а затем раствором углекислого натрия до исчезновения кислой реакции. При промывании углекислым натрием вначале не следует закрывать воронку пробкой, так как происходит обильное выделение углекислого газа.

лот (или смеси этих соединений). При взаимодействии с бензальде-гидом наблюдается выделение углекислого газа и образование N-хлорсульфонилбензальимина [З].

Сырой йодистый метил промывают в делительной воронке половинным объемом разбавленного раствора соды (осторожно — выделение углекислого газа), затем водой и высушивают сплавленным хлористым кальцием.

а) Получение р-нафтиламнна (с применением гидроксиламина)^ Смесь 0,024 моля хлор гидрата гидроксиламина, ОД)23 моля р*-наф-тойной кислоты и 50 г прлифосфорной кислоты перемешивают, постепенно поднимая температуру. Выделение углекислого газа прекращается п'ри 160 °С; образовавшуюся коричневую смесь выливают в 250 г толченого льда. Смесь фильтруют, фильтрат Нейтрализуют едким кали и получают амин, вес которого после высушивания составляет 2,7 г (82%), т. пл. 107—109 °С [22].

Пуриновые алкалоиды (274)-(276) получают синтетически. По одной из схем сначала проводят термическую конденсацию двух молекул мочевины с ацеталем (277) При этом образуется мочевая кислота (278). При ее нагревании с формамидом происходит восстановительный процесс дециклизации-рециклизации (присоединение формамида, а затем выделение углекислого газа и аммиака). В результате образуется ксантин (279), последующее метилирование которого приводит, в зависимости от условий реакции, к алкалоидам (274), (275) (МеОН/КОН) или (276) (води. NaOH):

' N, N'-Карбонилдиимидазол получают из фосгена и имидйзо-ла в сухом бензоле. Реагент прибавляют к эквимолярному количеству а-ациламинокислоты в сухом тетрагидрофуране при комнатной температуре. После того как прекратится выделение углекислого газа, прибавляют эфир аминокислоты. Через 15мин (не менее) раствор выпаривают и продукт реакции подвергают очистке, для чего промывают его кислотой и полным раствором бикарбоната натрия.

Приготовляют раствор 28,8 г (0,18 моля) брома в 485 мл 20°/0-ного водного раствора едкого кали и при перемешивании и охлаждении в бане со льдом прибавляют к нему в виде тонко .растертого порошка 25 г (0,1В моля) амида f-метшщиклогексан-карбоновой кислоты. Затем смесь перемешивают в течение еще получаса и образовавшийся эфир илоциановой кислоты экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку прибавляют по каплям при перемешивании к 200 мл кипящей концентрированной соляной кислоты. После того как выделение углекислого газа закончится, солянокислый раствор выпаривают в вакууме. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из смеси абсолютного этилового спирта и эфира. В результате получают 21 г (80% теоретич.) хлористоводородной соли 1-метилциклогексил амина с т. пл. 285° (с разложением).

Смесь из 20 г 3-нитрокоричной кислоты [284], 75 мл хинолина и 3 г медного порошка нагревают при 185—190° так, чтобы происходило непрерывное выделение углекислоты. После полуторачасового нагревания смесь подкисляют 3 н. соляной кислотой, которой берут 50%-ный избыток, и перегоняют с водяным паром. Дистиллят несколько раз экстрагируют хлороформом и соединенные экстракты сушат безводным сернокислым натрием. После отгонки хлороформа остаток фракционируют из колбы Кляйзена и получают 9,3 г 3-нитростирола с т. кип. 90—96° (3,5 мм); п2° 1,5836; выход равен 60% от теорет. Повторным фракционированием с применением колонки (высота 20 см, диаметр 19 мм) с насадкой из колец Фенске и с регулируемым отбором получают чистый 3-нитростирол. При проведении реакции с большими количествами, чем указано, требуется больше времени для синтеза, а выходы получаются ниже [149].

Важнейшая модификация этой реакции—реакция Дёбнера—заключается в замене аммиака пиридином, который берут в некотором избытке, чтобы он служил одновременно и растворителем, и конденсирующим средством. Смесь нагревают 3 часа на водяной бане, затем охлаждают и подкисляют. Лучшие результаты получаются в том случае, если в начале реакции конденсации, когда выделение углекислоты идет особенно энергично, смесь ^агревают на водяной бане, а затем переносят на песчаную баню и нагревают при 110—120°. Кроме аммиака и пиридина, в качестве конденсирующих средств при синтезе Кневенагеля—Дебнера применяют пиперидин, а также изохинолин, хинолин.и другие третичные основания. По-видимому, наиболее эффективным конденсирующим средством является пиперидин, так как при введении в реакционную смесь даже малого его количества выход значительно повышается. В случае применения для синтеза Кневенагеля некоторых аминов происходит перемещение двойной связи в образующейся непредельной кислоте, в результате чего BM6CTQ а, р-ненасыщенной кислоты образуется р, у-ненасыщенная кислота23. Такое действие оказывают в особенности диметиланилин и три-этаноламин.

Окисление в азелаиновую кислоту. В трехлитровой трехгорлой колбе,. снабженной мешалкой и термометром, растворяют при нагревании в двух литрах воды 0,9 моля перманганата калия. После полного растворения охлаждают до 35 °С и при энергичном перемешивании сразу добавляют раствор 0,2 моля неочищенной рицинолевой кислоты в 400 мл 4%-ного едкого кали. При этом температура повышается до ~ '/5 °С. Перемешивание продолжают до тех пор, пока разбавленная водой проба перестанет иметь окраску перманганата (на это требуется ~0,5 ч). Реакционную смесь переливают в пятилитровый сосуд и медленно, осторожно ('выделение углекислоты, вспенивание!) прибавляют разбавленную серную кислоту (150 мл воды + 50 мл конц. HaSO^. Для коагуляции двуокиси марганца нагревают 15 мин на водяной бане и как можно быстрее отсасывают. Осадок двуокиси марганца для извлечения адсорбированной азелаиновой кислоты кипятят с 500 мл воды, еще раз отсасывают. Соединенные фильтраты упаривают до объема ~ 1 л м охлаждают в холодильнике. Осадок азелаиновой кислоты отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды, сушат. Для очистки перекристаллизовывают из кипящей воды (около 15 мл воды на 1 г неочищенной кислоты). Т. пл. 104 — 106°С; выход 35% в расчете на рицинолевую кислоту.

При действии эквимолекулярных количеств хлора или* брома на серебряные соли органических кислот (в инертном растворителе) происходит выделение углекислоты и образуются соответствующие галогениды:

С п и со 6 тюл у ч е и и н. При л.лии'.тьном газообразного хлористого водорода в еусгепзию-Э-бром '2, 4-ли^at;твЛlI^sppc^^ й-кзрйоиоинй кислоты п абсолютном эфире, с добавлением изЛыткя свпн^ьной кислотм. Пр^-<5лн;!итсл(,!ю через час ничннаетсн выделение углекислоты, а после стоянии в теч^епп; многиж часоп выделяется хло-C7HsONBr рисговодороднан гиль им ива. В заключение остаиляюг

Применение малоновой кислоты и пиридиновых оснований [120], Смесь 10,6 г бензалъдегида (0,1 моля), 10,4 г малоновой кислоты (0,1 моля) и 9,3 г а-пиколина (0,1 моля) нагревают 3—4 часа на водяной бане при 70°. За это время выделение углекислоты заканчивается. Реакционную смесь обрабатывают 500 мл воды и 25 мл концентрированной соляной кислоты. Непрореагировавший бензальдегид удаляют перегонкой с паром, после чего выделяют коричную кислоту, как описано выше. Продукт имеет т. пл. \'Л 1,5—132,5°. Выход 8—8,5 г (54—57%). Б случае замещенных бензальдегидон выход обычно выше (80—-95%).

выделение углекислоты и смесь не затвердеет (около двух часов).

него в бензольном растворе с толуолсульфокислотой в качестве катализатора происходит выделение углекислоты и изобутилепа с одновременным образованием р -кетоэфи-ра. Брсслау, Баумгартен и Хаузер [102], предложившие этот способ, считают, что он, невидимому, может иметь широкое применение для синтеза р-кетоэфиров, трудно доступных при применении других способов. Так например, этиловый эфир пропионилуксуспой кислоты был получен но этому способу с выходом в 63%.

4) Исследование окисления йодной кислотой некоторых и-кето-, а-амино-р-окси- н полиоксикисло-г, кетоз, ноликарбонипьных швдннений, а также малглювой и тартроповой кислот показало, что во многих случаях выделение углекислоты является следствием дальнейшего окислс-•ния первоначально образующейся глиоксилоной кислоты [Sprinson. ChrfrBaff, /. DM. Chem., G4, 433 (194fi)I-

Эфиры изоциано*ой кислоты можно быстро превратить в солянокислые соли аминов путем нагревания с концентрированной соляной кислотой; наиболее удобный способ заключается в прибавлении многократного избытка кислоты к теплому раствору эфира изоциановой кислоты в том растворителе, в котором он был получен из азида [7, 250]. Выделение углекислоты обычно начинается сразу и даже может стать очень бурным, поэтому в случае летучих эфиров изоциановой кислоты рекомендуется устанавливать обратный холодильник.

Получение 1,2-эпокси-2-метилбутена-3 (моноокиси изопрена). (Избирательное окисление одной двойной связи в сопряженной диеновой системе) [118]. К перемешиваемому раствору 1C г (0,235 моля) изопрена в 50 мл хлористого этила, охлаждаемому в бане со льдом, прибавляют через капельную воронку холодный раствор 30 г (0,217 моля) надбензойной кислоты в 150 мл хлористого этила. Содержимое колбы и капельную воронку предохраняют от влаги воздуха при помощи осушительных трубок. После прибавления раствора надбензойной кислоты реакционную колбу оставляют в холодильном шкафу до тех пор, пока не израсходуется весь окислитель (т. е. приблизительно в течение 24 час.). Затем раствор осторожно взбалтывают при охлаждении с удвоенным против вычисленного количеством раствора двууглекислого натрия (30 г соли на 100 мл поды) в делительной воронке, продолжая эту операцию до тех пор, пока не прекратится выделение углекислоты. Затем водный слой отбрасывают, а раствор в хлористом этиле сушат в течение ночи в холодильном шкафу над безводным сернокислым натрием. После этого раствор фильтруют и фильтрат перегоняют на колонке Видмера; перегонку прекращают, когда начнет переходить непрореагировавший изопрен. Остаток дважды фракционируют и получают 1,2-эпокси-2-мсти лбу тин-3 (моноокись изопрена) с пыходом 30—40%.

Выдающихся достижений Вязкоупругими свойствами Важнейшей особенностью Важнейших химических Важнейших органических Важнейших промежуточных Важнейшим свойством Вакуумной перегонке Вакуумной ректификации