Главная --> Справочник терминов


Взаимодействие ароматических 2) Взаимодействие ацетилена или ацетальдегида с сероводородом:

Интересно развивался промышленный синтез нитрила акриловой кислоты. Вначале использовали взаимодействие ацетилена с цианистым водородом в присутствии катализаторов в жидкой и газовой фазах; в дальнейшем в связи с резким увеличением потребности был освоен прогрессивный метод синтеза нитрила акриловой кислоты окислительным аммонолизом пропилена.

2. Взаимодействие ацетилена с синильной кислотой.

Прямое взаимодействие ацетилена с синильной кислотой может быть проведено в паровой фазе при температурах от 400 до 1400° над цианидами щелочных или щелочноземельных металлов, окисями или хроматами цинка, магния, кадмия или над серебром на асбесте. По патентным данным, выходы достигают 88%, считая на синильную кислоту, особенно если реагирующие вещества пропускать над катализатором в токе водорода или паров воды 12>13» 24>27.

В Германии, а в последнее время и в США, нашел промышленное применение способ, основанный на гомогенном катализе, а именно взаимодействие ацетилена с синильной кислотой в водном растворе в присутствии солей меди. По этому методу смесь ацетилена с цианистым водородом (в соотношении 5 : 1 или 10:1) пропускают при 70—90° в раствор 65 г хлористой меди, 35 г хлористого аммония и 2 г концентрированной соляной кислоты в 56 мл воды, поддерживая рН ~ 3,5. Технические выходы акрилонитрила составляют 75—82% от теории, считая на синильную кислоту. Производительность 18—30 г акрило-

3. Нитрование ацетилена [45. 46]. Взаимодействие ацетилена с концентрированной азотной кислотой протекает в несколько стадий и выражается следующим суммарным уравнением:

Взаимодействие ацетилена с азотной кислотой приводит к образованию тетранитрометана. На первой стадии ацетилен реагирует с дымящей азотной кислотой в присутствии нитрата ртути при 50°, образуя тринитрометан (нитроформ);

Есть обзор, посвященный-методам получения моно- или дигало-гензамещенных ацетиленов [35]. Для этого применяют различные методы синтеза, такие, как дегидрогалогенирование дигалогеналке-нов и взаимодействие ацетилидов металлов с галогенами, но самым простым и наиболее общим методом является взаимодействие ацетилена с гипогалогенитами. Для замещения иодом атома водорода концевой ацетиленовой группы эффективен комплекс иода с морфо-лином в избытке морфолина [36]

— -быстрое добавление карбонильной компоненты. Знание этих закономерностей позволило упомянутым авторам ввести в конденсацию не только такие малоактивные карбонильные соединения, как мстил-к-нонилкстон и ди-/г-толилкстон [5], но и получить с количественными выходами ряд вторичных ацетиленовых карбинолов [6]. Последний факт тем более значителен, что при осуществлении классического варианта реакции Фаворского взаимодействие ацетилена с алифатическими альдегидами очень часто сопровождается алдольным уплотнением взятого альдегида.

литический характер прямой реакции Фаворского, но основное внимание уделялось рассмотрению стехиометрии взаимодействия соответствующих ацетиленидов с карбонильными соединениями. Как бы то ни было, существенным здесь было признание того факта, что взаимодействие ацетилена со щелочью представляет собой наиболее медленную стадию всего процесса 23].

Непосредственное взаимодействие ацетилена с хлором солро вождастся взрывом:

.Получение и физические свойства. Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфохлоридам (стр. 337). Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения.

Взаимодействие ароматических спиртов с галогеноводородами протекает легче, чем с алифатическими спиртами. С фенолами эта реакция не идет.

12-28. Взаимодействие ароматических металлоорганических соединений с галогенами

В то время как Мак-Колей и Лайен изучали взаимодействие ароматических углеводородов с фтористым бором и избытком фтористого водорода, Ола1 (1958—1961) изучил эту реакцию, прибавляя точно 0,5 моль фтористого бора к перемешиваемой двухфазной смеси 0,5 моль жидкого фтористого водорода и 0,5 моль толуола, ж-ксилола, мезити-лена или изодурола (1,2,3,5-тетраметилбензола) при температуре от —20° до —80 °С. В каждом случае поглощение газа происходило с образованием яркоокрашенного гомогенного комплекса с молярным отношением компонентов 1:1:1, который был охарактеризован температурой застывания, температурой разложения и электропроводностью.

21.17 Действие азотистой кислоты на первичные амины.-—Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой только отчасти сходно с поведением алифатических аминов. В то время как первичные алкиламины при действии азотистой кислоты в солянокислом растворе дают спирт и азот, гидрохлорид анилина в контролируемых условиях реакции (низкая температура, избыток кислоты) превращается в кристаллическую соль — хлористый фенилдиазоний:

В завершение раздела о получен пи тнокетсшов с лед у от еще упомянуть взаимодействие ароматических соединений с тиофосгеном по реакции Фриде л я "- Крафтса [2RB, 289].

Взаимодействие ароматических углеводородов с ацетатом ртути может проводиться продолжительным кипячением их с обратным холодильником, причем ацетат-фенилртути образуется, например, с выходом 80% от теоретического. При нагревании;" бензола с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте под давлением при 110° С продолжительность реакции сокращается до 2 ч, а выход повыщается до 92% от теоретического [99J. F

Взаимодействие ароматических альдегидов с первичными нитросоединеннямп в присутсгвии первичных аминов сразу приводит к нитроолефинам, но при использовании других катализаторов реакция может протекать иначе.

Своеобразно протекает взаимодействие ароматических аль-егидов с азотистыми аналогами ортоэфиров [23]:

Взаимодействие ароматических нитрозосоединений с первичными ароматическими аминами имеет большое значение и ведет к образованию азосоединений. Например, в результате взаимодействия нитрозобензола с анилином образуется азобензол92. Анилины, замещенные в ядре, также способны вступать в реакцию этого рода93.

гидам [49, 77, 78]. И в этом случае исходными вещестиами являются альдегиды. Повидиглому, более предпочтительной является реакция Меервсйна, по которой осуществляется взаимодействие ароматических аминоп с бутадиеном, так как 1-арил-4-хлорбу-гены легко дегидрохлорируются с образованием 1-арилбутадис-1гов [76, 108, 128]. 1,4-Диарилбутадисны могут быть напучены последовательным применением реакций Мссрвсйна, хотя подробно этот процесс еще не исследован [108]. В настоящее время 1,4-диарилбутадиены получают по реакции Гриньнра или ари-лированием по Меервейну циннамилиденуксусиых кислот [26].




Выделенным продуктом Взаимодействии ароматических Взаимодействии циклогексанона Взаимодействии галоидных Взаимодействии хлорангидрида Взаимодействии металлического Взаимодействии полимерных Взаимодействии реактивов Взаимодействии соединений

-