|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействие целлюлозы Подробно изучено взаимодействие бензальдегида с бисульфитом натрия [215а]. Эта реакция является обратимой; состояние ее равновесия достигается при большом содержании в реакционной смеси продукта присоединения. Степень разложения бисульфитных соединений зависит от концентрации водородных ионов: она минимальна при значении рН 1,8 и достигает очень большой, величины в нейтральном растворе. Константа равновесия также зависит от рН, причем щелочная среда способствует образованию продуктов распада. В интервале значений рН от 3 до 13 бисульфитное соединение образуется, повидимому, в результате взаимодействия альдегида с сульфитным, а не с бисульфитным ионом. В реакцию Канниццаро могут вступать и два различных альдегида. Так, например, взаимодействие бензальдегида с избытком формальдегида протека'ет по уравнению Малахитовый зеленый. Первой стадией получения этого красителя является взаимодействие бензальдегида с двумя молекулами диметиланилина в присутствии концентрированной серной кислоты: Существует много способов получения бензилацетата из других исходных продуктов: непосредственная этерификация бензилового спирта, окисление толуола в присутствии уксусной кислоты, взаимодействие бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии алкоголята алюминия и др. Они также показали, что гипотетический промежуточный продукт СеН4СН(ОН)СН2СООН, вероятно, образующийся при получении коричной кислоты, отщепляет воду, невидимому, при более низкой температуре, чем та, при которой происходит взаимодействие бензальдегида с уксуснокислым натрием 10*. Впрочем, выдвигались и другие точки зрения на механизм этой реакции 105. а-Цнан-р-фенилакрнловая кислота может быть получена омылением соответствующего эфира, образующегося при конденсации бензальдегида с циануксусным эфиром в присутствии алкоголята натрия или уксусного ангидрида1. При нагревании в течение некоторого времени до 180° бензальдегид может вступать в непосредственную конденсацию с цнануксусной кислотой или ее натриевой солью2. Наиболее удобным методом получения этой кислоты (в виде ее натриевой или калиевой соли) является взаимодействие бензальдегида со щелочным водным раствором натриевой или калиевой соли циануксусной кислоты; последние могут быть получены взаимодействием солей бромуксусной3 или хлоруксусной кислоты* с цианистым калием или цианистым натрием в водном растворе. Так, например, взаимодействие бензальдегида с избытком формаль- Они также показали, чт.о гипотетический промежуточный продукт СеН4СН(ОН)СН2СООН, вероятно, образующийся при получении коричной кислоты, отщепляет воду, невидимому, при более низкой температуре, чем та, при которой происходит взаимодействие бензальдегида с уксуснокислым натрием104. Впрочем, выдвигались и другие точки зрения на механизм этой реакции 105. Взаимодействие бензальдегида с эквимолярным количеством азотистоводородной кислоты в присутствии серной кислоты приводит к бензонитрилу. При действии избытка HN3 бензальдегид превращается в 5-амино-1-фенилте- Они также показали, что гипотетический промежуточный продукт СеН4СН(ОН)СН2СООН, вероятно, образующийся при получении коричной кислоты, отщепляет воду, невидимому, при более низкой температуре, чем та, при которой происходит взаимодействие бензальдегида с уксуснокислым натрием104. Впрочем, выдвигались и другие точки зрения на механизм этой реакции 105. Взаимодействие бензальдегида с эквимолярным количеством азотистоводородной кислоты в присутствии серной кислоты приводит к бензонитрилу. При действии избытка HN3 бензальдегид превращается в 5-амино-1-фенилте- Взаимодействие целлюлозы со щелочами306 Взаимодействие целлюлозы со щелочами При обработке целлюлозы при 20 °С 18 - 20%-м раствором NaOH получается продукт состава [С6Н10О5 • NaOH],,, что соответствует у = ЮО. Взаимодействие целлюлозы с концентрированными водными растворами щелочей приводит преимущественно к образованию молекулярного соединения со щелочью. Возможно также и образование некоторого количества алкого-лятов целлюлозы. Влажность древесины и взаимодействие древесины и ее компонентов с водой имеют важное значение для механической и химической технологии древесины, например, для пропитки древесины растворами химических реагентов, антисептиков, антипиренов и т.д., при сплав'е и хранении лесоматериалов в воде. Вода играет роль при активации целлюлозы перед проведением химических реакций. Взаимодействие целлюлозы с водой в бумажной массе при размоле и последующее удаление воды при формовании бумажного листа обусловливают образование прочных межволоконных связей в бумаге. Взаимодействие целлюлозы со щелочью может происходить с образованием аддитивных, или молекулярных, соединений, в которых связь между целлюлозой и щелочью обусловлена межмолекулярными силами, главным образом водородными связями, или с образованием алкоголя!он (целлюлозатов) Поскольку органические кислоты слабые, сложные эфиры целлюлозы и органических кислот получают действием на целлюлозу ангидридов кислот или смесей ангидридов с кислотами в присутствии кислотного катализатора. Можно также использовать взаимодействие целлюлозы с ангидридом или с хлорангидридом в присутствии основания, например, пиридина. Название процесса — мерсеризация — привнесено из текстильной промышленности, где процесс обработки щелочью применяется для облагораживания хлопчатобумажных тканей, и связано с Именем изобретателя процесса — Мерсером. Процесс мерсеризации в связи с его большой значимостью был объектом многочисленных исследований сначала в текстильной промышленности, а затем в промышленности, производящей вискозные волокна и некоторые другие продукты на основе производных целлюлозы (кар-боксиметилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза). При обработке целлюлозы растворами NaOH происходит ее набухание, сопровождающееся увеличением толщины волокон и сокращением их в длине, выделяется тепло, изменяется надмолекулярная и морфологическая структура, растворяются и удаляются из волокна низкомолекулярные фракции целлюлозы. В основе всего этого комплекса явлений лежит химическое взаимодействие целлюлозы с едким натром. можности образования алкоголятного соединения продолжают высказываться [6, с. 243]. Резюмируя, можно отметить, что взаимодействие целлюлозы с щелочью идет по двум первым уравнениям с образованием как аддитивного, так и алкоголятного соеди- Взаимодействие целлюлозы со смесью азотной и серной кислот приводит к образованию сложных эфиров азотной кислоты — нитратов целлюлозы (нитроцеллюлоза). В зависимости от условий реакции («нитрования») получают нитроцеллюлозу с различным содержанием азота (1—2,7 N02-rpynn на один остаток глюкозы): 14. Панков С. П., Файнберг Э. 3. Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой. М., Химия, 1976. 231 с. 3. СП Папков, Э.З. Файнберг, Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой, М., Химия, 1976, с.б, 40, 189, 133, 134. 34. СП Папков, Э 3. Файнбенрг, Взаимодействие целлюлозы и целлюлозных материалов с водой, И., "Химия','(1976), с .141-146, 189.  Взаимодействии алкилгалогенидов Взаимодействии бензальдегида Взаимодействии диазометана Взаимодействии гидразина Взаимодействии хлористого Взаимодействии натриевой Взаимодействии последнего Выделившийся хлористый Взаимодействии соответствующего |
- |
Навигация