|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействие хлорангидридов Начальной стадией синтеза тиоктовой кислоты по Риду (1955) является взаимодействие хлорангидрида полуэфира адипиновой кислоты I с этиленом, протекающее в присутствии хлористого алюминия. Далее восстановлением кетоэфира II боргидридом натрия в этаноле получают оксиэфир III. Оксигруппу замещают на хлор (соединение IV), а затем полученное соединение превращают в дибензилмеркаптид V. Связи С—S в этом веществе активированы наличием бензильных групп и поэтому^легко восстанавливаются натрием в жидком аммиаке с образованием 6,8-дитиола VI, из которого при окислении кислородом Разработка методики поликонденсации на границе раздела двух фаз (гл. 3) сделала возможными синтезы ряда полимеров, которые не удавалось получить иным путем. В основе этой методики лежит взаимодействие хлорангидрида двухосновной кислоты, растворенного a инертном, не смешивающемся с водой растворителе, с водным раствором второго компонента, например с диамином в щелочном растворе. Поскольку эта реакция проходит на границе раздела двух растворов, желательно сделать поверхность раздела возможно большей, чтобы ускорить основной процесс и свести к минимуму побочные реакции. 2. Взаимодействие хлорангидрида кислоты 'с диазомета-ном с образованием диазокетона. взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение (выход 27%) соответственно. Взаимодействие хлорангидрида взаимодействие хлорангидрида никотиновой кислоты с соот- Основным промышленным способом производства пластификаторов сложных эфиров фосфорной кислоты является взаимодействие хлорангидрида ортофосфорной кислоты с гидроксилсодер-жащими соединениями (65, 67, 68], В качестве исходного хлорангидрида применяется хлороксид фосфора. Реакция описывается следующими уравнениями: Взаимодействие хлорангидрида 2-карбэтокси-3,5-диметоксифенилуксусной кислоты (XVII) с ацетоуксусным эфиром приводит к образованию 3-метил-•6,8-диметоксиизокумарина (XVIII) [И]. Взаимодействие хлорангидрида 2-карбэтокси-3,5-диметоксифенилуксусной кислоты (XVII) с ацетоуксусным эфиром приводит к образованию 3-метил-•6,8-диметоксиизокумарина (XVIII) [И]. Нами получены, кроме уже известного никотинилсуль-фаниламида, никотинильные производные сульфазола, сульфидина, сульгина (Ы4-сульфанилгуанидина) и АСГ (N4-ацетил-№-сульфанилгуанидина) и некоторые их производные. Общим методом получения этих препаратов было взаимодействие хлорангидрида никотиновой кислоты с соот-ветствущими сульфаниламидами и другими соединениями в растворе пиридиновых оснований (т. кип. 120—130°). По окончании реакции реакционная смесь или разбавлялась водой, или от нее сначала отгонялся в вакууме растворитель; выделенный таким образом продукт реакции очищался затем кристаллизацией из спирта. 18. Бауков Ю. И., Костюк А. С., Сытина О. С., Луценко И. Ф. Взаимодействие хлорангидрида триэтилсилилуксусной кислоты с диазометаном и триметилси-лилазидом// Журн. общ. химии.— 1974.— 44, № 4.— С. 955—956. Взаимодействие хлорангидридов с кислотами в присутствии пиридина (или с солями кислот) приводит к ангидридам кислот: Взаимодействие хлорангидридов кислот со спиртами и фенолами проводят также в присутствии соды или поташа (способ Кляйзена) иногда в среде безводных растворителей. Взаимодействие хлорангидридов с кислотами в присутствии пиридина (или с солями кислот) приводит к ангидридам кислот: Взаимодействие хлорангидридов с аммиаком приводит к образованию амидов кислот: Из галогеванп^дридов кислот практическое применение находит лишь соответ стнующие хлорангидриды. Часто бывает достаточно вводить неочищенный хлоранга дрид [521], получаемый из кислоты и РС13, или SQC14. Дляацилировапия аммиак. проще всего растереть хлорангидрид кислоты с (NH^aCO3, нагреть эту смесь на водя пой бане для завершения реакции и отмыть От солеи аммония холодной водой. Река мепдуется также проводить взаимодействие хлорангидридов кислот и ацетатом аммо ння при комнатной температуре в ацетоне [521а]. По другому способу хлорангидрвц медленно приливают по каплям к избытку концентрированного водного раствор) аммиака при хорошем охлаждении и интенсивном перемешивании. Затем смесь ещ< некоторое время перемешивают и упаривают в вакууме досуха. Ввиду растворимости амидов ниаших карбоновых кислот в воде их следует отделять от NH,C1 при помощ! органических, растворителей. Для этого можно применять, например, абсолютный, эти: ловый спирт; для выделения нзобутирашща очень удобно употреблять кипящий этил ацетат [522), из которого- при охлаждении изобутирамид кристаллизуется с выходок около 80%. Особенно удобно проводить синтез с водным раствором аммиака, но, по> нятно, лишь в тех случаях, когда образующийся амид нерастворим в воде и сраа^ выпадает в осадок, как, например, ач^енилбутирамид [523] и fj-нафтилацетамид [524) При проведении синтеза в органическом растворителе можно избежать разделения амида и NHdGl экстрагированием растворителем. Чаще всего в качестве растворителей применяют бензол, петролейный эфир и хлороформ; в эфире часто получаются более низкие выходы. При проведении синтеза не следует вводить газообразный аммиак в раствор хлор ангидрид а кислоты, поскольку при этом иногда могут образоваться значительные количества диацилированлых производных; поэтому хяораш-ид-ряд к раствору аммиака рекомендуется приливать по каплям. При использований органических растворителей можно после окончания реакции отделить NILC1 фильтрованием или при получении нерастворимых в воде амидов отыыть NHaCl водой. Метод ацилирования в нвводных растворителях, который обычно дает высокие выходы п чистые продукты, демонстрируется па приведенном ниже примере; таким же способом был получен ряд других амидов всегда с хорошими или даже отличиым^ выходами. А Взаимодействие хлорангидридов кислот со спиртами и фенолами Взаимодействие хлорангидридов с кислотами в присутствии пири- является взаимодействие хлорангидридов или ангидридов карбоновых Есть все основания полагать, что взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых 2. Взаимодействие хлорангидридов дикарбоновых кислот с двух- 1.1-.4. Взаимодействие хлорангидридов карбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями ... 11  Взаимодействии ароматических Взаимодействии циклогексанона Взаимодействии галоидных Взаимодействии хлорангидрида Взаимодействии металлического Взаимодействии полимерных Взаимодействии реактивов Взаимодействии соединений Взаимодействии замещенных |
- |
Навигация