|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействие карбонильных Так, например, взаимодействие хлористого метила с хлористым алюминием протекает по уравнению Бензотрихлорид ведет себя в^этой реакции аналогично хлористым аллилаы. Он реагирует с трехфтористой сурьмой так быстро, что регулирование реакции представляет большие трудности [8]Л1риэтом выход бензотрвфторида составляет около 60%, а остальная часть теряется за счет разложения. Промежуточные хлорфторпроисшодные CfiH6CClaF и СсНйСС1Р3 иногда могут быть обнаружены, но лишь в малом количестве. Кензотрифторид можно получать также из бензотрихлорида и фтористого водорода [9]. Еще труднее поддается регулированию взаимодействие хлористого бензаля с трехфтористой сурьмой, но все же при тщательной работе можно получить фтористый бензаль с ьы-ходпм 40% [10]. Ислй дифенилдихлорметан быстро нагреть с трехфтористой сурьмой до 140° и продолжать нагревание при этой температуре до исчезновения твердой фазы, то образуется дифеннлдифторметан с ныходом 60% [11J. Во нсех этих иреираи;ениях трехфтористую сурьму можно заменить фтористым водородом, так как последний не присоединяется к двойным связям бензольного кольца. Хлорпро-изводаое смешивается с большим избытком (300%) фтористого водорода в медном сосуде, снабженном специальным Дефлегматором, благодаря которому хлористый водород УХОДИТ из сферы реакции, а фтористый водород возвращается в реакционную смесь [Йа, 9J. Взаимодействие хлористого бензила с йо- 82,;> 9!J Так, например, взаимодействие хлористого метила с хлористым Взаимодействие хлористого цинка с реактивом Гриньяра протекает быстро и с количественным выходом. Немедленно после быстрого прибавления хлористого цинка к эфирному раствору бромистого этилмагния при комнатной температуре реакции Гиль-мана [5] на реактив Гриньяра дает отрицательный результат [18]. Взаимодействие хлористого метила с кремне-медным сплавом осуществляется в псевдоожиженном слое в реакторе 4, выполненном в виде колонны. Ее верхняя расширенная часть 3 служит сепаратором для отделения мелких частиц сплава, увлекаемых потоком. Внутри колонны имеется трубка Фильда 11 с четырьмя ребрами для а в дальнейшем под влиянием выделяющейся активной меди начинается взаимодействие хлористого этила и свободного кремния, находящегося в кремне-медном сплаве: Впервые 2-аминофуран выделил Бахер [356], изучивший взаимодействие хлористого дезила с натрийциануксусным эфиром. Вьщеленный им дезил-циануксусный эфир при перекристаллизации из пиридина переходит в продукт с температурой плавления 151 °С, который далее не был исследован. Позже было установлено [357, 358], что он представляет собой 2-амино-З-этоксикарбонил4,5-дифенилфуран. В дальнейшем при описании строения 7-оксинитрилов возможности их циклизации не рассматривались, так как гипотетические 2-аминофураны считались неустойчивыми соединениями. м только в 1959 г. взаимодействием хлорацетилацетона с малононитрилом ойл получен 2-амино-3-циано-4-ацетил-5-метилфуран — первый представитель 2-аминофурвдов с четко установленным строением [355]. В настоящее время замещенные 2-аминофураны стали легкодоступными веществами. Реакция хлористого 5-оксифлавилия с ацетатом натрия приводит к образованию синего или фиолетового о-хиноидного ангидрооснования (LXXXVIII) [18, 120], а взаимодействие хлористого 7-оксифлавилия с тем же реагентом— к образованию красного ангидрооснования л-хиноидноготипа (LXXXIX) [147]. Реакция хлористого 5-оксифлавилия с ацетатом натрия приводит к образованию синего или фиолетового о-хиноидного ангидрооснования (LXXXVIII) [18, 120], а взаимодействие хлористого 7-оксифлавилия с тем же реагентом— к образованию красного ангидрооснования л-хиноидноготипа (LXXXIX) [147]. Удобным синтезом ее является также взаимодействие хлористого ацетила с цианидом натрия и последующий гидролиз кетонитрила: 1. Разработано два метода получения нового класса кремнийоргани-ческих мономеров — стирилхлорсиланов: а) взаимодействие хлористого я-стирилмагния с четыреххлористым кремнием и органохлорсиланами при температуре от —30 до —50° С (модификация метода Либрика — Рамсдена) и б) высокотемпературная конденсация трихлорсилана и орга-нохлоркремнийгидридов с и-хлор- и и-хлор-а-метилстиролом. Важнейшая реакция этой группы взаимодействие карбонильных соединений с металлорганическими соединениями. Эта реакция рассмотрена в разделе 2.10. 3. Взаимодействие карбонильных с-оедипений с со единениями серы 594 3, Взаимодействие карбонильных соединений с соединениями серы Взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводород-ной кислотой в присутствии сильных кислот сопровождается перемещением алкильной группы и образованием амидов кислот (реакция Шмидта]. Собственно перегруппировке предшествует обычная реакция карбонильной группы (присоединение азотисто-водородной кислоты и отщепление воды). Реакция с кетонами протекает по приводимой ниже схеме: Совершенно иной случай представляет взаимодействие карбонильных соединений с реакциоппоспособными алкилиденфосфора-нами, которыми является большинство реактивов Виттига [155]. В этом случае для присоединения шшдов к карбонильным соединениям требуется несколько минут, в то время как последующее разложение бетаинов на окись фосфина и олефипы часто требует продолжительного стояния при комнатной температуре или нагревания в течение нескольких часов. Следовательно, скорость реакции определяется стадией Б, разложением бетаина. В результате электронодонорпые группы у атома фосфора, несмотря па облегчающее влияние на стадию А, будут затруднять последующее разложение через четырехчленное циклическое промежуточное соединение, поскольку фосфор будет менее склонен к образованию связи с анионом кислорода в бетаине. Так, например, при взаимодействии бензофенона с метилентриметилфосфораном получили лишь бетаин 65, который мог быть охарактеризован в виде иодгидрата 11021, в то время как в случае метилентрифенилфосфорана [1 1 в тех же самых условиях получили почти количественный выход олефина. Взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводородной кислотой было впервые описано Карлом Шмидтом в 1923 г. в работе, посвященной разложению азотистоводородной кислоты серной кислотой. Он нашел, что бензол ускоряет разложение [1, 2] и что в зависимости от температуры, при которой проводится реакция, получаются различные продукты: при комнатной температуре главным продуктом реакции является сернокислый гидразин, а при температуре 60 — 70° образуется с хорошим выходом анилин. Исходя из предположения, что при разложении азотистоводородной кислоты образуется свободный иминный радикал (NH), который может присоединяться к реакционно-способной группе, Шмидт добавил к реакционной смеси бензофенон. В результате произошла весьма быстрая реакция и был получен количественный выход бензанилида [1, 2, 3]. Взаимодействие карбонильных соединений с веществами, содержащими по- 2. Взаимодействие карбонильных соединений с аминами и муравьиной кис- 3. Взаимодействие карбонильных соединений с нитрилами и водородом в при- 4.2. Взаимодействие карбонильных соединений с метиленсодержащими нитрилами 4.2. Взаимодействие карбонильных соединений с метиленсодержащими нитрилами.78  Взаимодействии бензальдегида Взаимодействии диазометана Взаимодействии гидразина Взаимодействии хлористого Взаимодействии натриевой Взаимодействии последнего Выделившийся хлористый Взаимодействии соответствующего Взбалтывание продолжают |
- |
Навигация