Главная --> Справочник терминов


Взаимодействие начинается б) Взаимодействие металлического цинка с ионом меди Си2+.

Опыт 5. Взаимодействие металлического висмута с кислотами

Опыт 2. Взаимодействие металлического алюминия с щелочью

а) Взаимодействие металлического титана с разбавленными кислотами. В пробирку, содержащую 2—3 мл разбавленной серной кислоты, внесите два микрошпателя порошка титана и нагревайте осторожно на слабом пламени горелки 5—6 мин. Наблюдайте выделение водорода. Дайте осесть нерастворившемуся титану и отметьте появление фиолетовой окраски раствора, характерной для иона титана Ti3+.

Для получения чистого литийорганического соединения, не содержащего растворитель, используют другой метод — взаимодействие металлического лития с ртуть-органическими соединениями в инертных растворителях [27]:

Ранее чаще всего применяли другой обший метод получения натрийорганиче-скпх соединений — взаимодействие металлического натрия с металлоорганпческими пронзводнтоми ртути, цинка, кадмия, свинца в инертных растворителях [27, 41]:

Взаимодействие металлического магния с алкилгалогенидами можно протопить также в среде углеводородов [49, 50], например в бензоле, толуоле н петролсйпом эфире, хотя образующиеся алкилмапгаягадогшипы не дают с этими растворителями аддуктов и не растворяются в них. Для ускорения реакции можно добавлять небольшие количества эфира или третичного амина I димети ланплин). ,

Удобным методом синтеза триалкпл-, и особенно триарилпропзводных алюминия применявшимся для получения першлх алюминийорганическнх соединений [121]'. является взаимодействие металлического алюминия с соответствующими ртутьоргани-ческпми соединениями [122, 123]. Этот метод слишком дорог для синтеза больших коля- •-чести алюминийорганпческих соединений. Однако его преимуществом является воз-мощность получения соединений, свободных от растворителей.

Основным методом получения цинкорганических соединений является взаимодействие металлического цинка с алкилгалогенидами. В реакцию вступают алкилбромиды, алкилиодиды и арилиодиды. Арилбромиды реагируют лишь со специально приготовленным тонкодисперсным цинком в растворителе, хорошо сольватирующем цинк органический продукт реакции (например, в ТГФ).

{. Взаимодействие металлического лития с элкилгалогенй-дами:

Иногда взаимодействие начинается с большим трудом. В этих случаях к реакционной смеси прибавляют несколько капель брома или четыреххлористого углерода и при необходимости слабо подогревают. Полезно также активировать магний (непродолжительным нагреванием его сухих стружек с кристалликом иода над маленьким пламенем) или добавить небольшое количество безводного бромида магния.

Для преобразования этого полимера в сшитый эластомер с более длинной цепью необходим диизоцианат, который в ходе реакции удлиняет цепь полимера и вызывает сшивание. Наиболее предпочтительно использовать димеризованный ТДИ, десмодур ТТ — белый кристаллический материал с т. пл. —145 °С. Относительно высокая температура плавления этого продукта имеет свои преимущества, так как при этом несколько тормозится реакция изоцианатных групп во время вальцевания и хранения сырой смеси; взаимодействие начинается лишь при температуре вулканизации. Центральное урет-дионовое ядро при высоких температурах может расщепляться, в результате чего появляются еще две изоцианатные группы; однако при обычных температурах вулканизации (130—150 °С) эта реакция не имеет большого значения. Количество свободных гидро-ксильных групп в урепане 600 таково, что на каждые 100 вес. ч. полимера требуется приблизительно 4 вес. ч. десмодура ТТ. Этого количества теоретически достаточно, чтобы прореагировали вес гидроксильные группы, но для получения нужной степени сшивания необходимо добавить еще 4—6 вес. ч. десмодура ТТ. Введение еще большего количества диизоцианата снижает молекулярный вес и ухудшает свойства (рис. 7.1). При введении дополнительно 4 вес. ч. десмодура ТТ происходит взаимодействие с уретановыми группами, в результате возникают аллофановые связи в боковых цепях. Вследствие избытка диизоцианата некоторые цепи имеют концевые изоцианатные группы, которые могут реагировать с влагой, образуя мочевинные группы. Затем эти группы реагируют с изоцианатом и образуют биуретовые связи в боковых цепях.

Приведенная схема, по-видимому, имеет общие стадии с процессом превращения монотиодибензоилметана (1.69) и малононитрила Б анилин (1.70), осуществляемом в присутствии КОН. Считается, что взаимодействие начинается с атаки анионом малононитрила тиокарбонильной группы [5, 80]:

Процесс, происходящий в этом случае, недостаточно освещен исследованием. Возможно, что и тут взаимодействие начинается с присоединения элементов аммиака к сульфокислоте, например:

Взаимодействие начинается вероятно с образования из альдоля ненасыщенного кротонового альдегида, который с анилином дает ариламиноальдегид, далее переходящий в циклическое соединение, подобно как при синтезе хинолина:

-температуры от 80 до 140° выход ДВС увеличивается более чем в 4 раза. Концентрация щелочи несколько больше влияет на выход этилвинилрвого эфира, чем на выход ДВС, причем направление влияния противоположны. Можно заключить, что реакция с участием тионового фрагмента ускоряется щелочью значительно быстрее, чем конкурирующая реакция омыления алкоксильных групп. В отсутствие щелочила также при эквимольном соотношении гидроокиси калия и тионофосфата XXXIV реакции в данных условиях не идет. Взаимодействие начинается лишь при 2-кратном

Исключительный интерес для решения структурных и стереохимических вопросов представляет метод радикальной метки. Так, орто-, мета-, пора-ориентация заместителей легко решается на примере фталсвых кислот по виду спектра ЭПР бирадпкальныл диэфиров, получаемых действием хлорангидридов на 2, 2, 6, 6-тетраметШ-4-оксипнперидш1-1-окси,ч. В случае ор/ло-изо.мера ввиду сближенности парамагнитных центров и обменного взаимодействия обоих неспаренных эле-кфинов даже при комнатной температуре наблюдается квиитиплетыый спектр вместо обычного триплетпого для монорадпкала. В ортоизомсрс обменное взаимодействие начинается при 14011, а триплетпый спектр пора-изомера не изменяется 1Ф1-1 _150: РозанцевЭ. Г., Г о л у б е в В. А., Изв. АН СССР, сер. хим (U65)]. Подобные различия наблюдаются

-температуры от 80 до 140° выход ДВС увеличивается более чем в 4 раза. Концентрация щелочи несколько больше влияет на выход этилвинилового эфира, чем на выход ДВС, причем направления- влияния противоположны. Можно заключить, что реакция с участием тионового фрагмента ускоряется щелочью значительно быстрее, чем конкурирующая реакция омыления алкоксильных групп. В отсутствие щелочила также при эквимольном соотношении гидроокиси калия и тионофосфата XXXIV реакции в данных условиях не идет. Взаимодействие начинается лишь при 2-кратном

Взаимодействие начинается при нагревании смеси обоих компонентов До температурь! плавления фуроксанового соединения и протекает энергично и быстро; для завершения реакции температуру ненадолго поднимают еще на 10 — 20°С. Аналогично проводили реакцию и другие исследователи с различными фуроксанами примерно при той же темпера-тУре. Пятихлористый фосфор брался, как правило, в эквимольном количестве.

1.5.3.10. Действие кислот. По отношению к кислотам диацил-фуроксаны значительно более устойчивы, чем по отношению к щелочам. Взаимодействие начинается при повышенных температурах и завершается, как правило, глубокой деструкцией. Например, дибензоилфуроксан при нагревании в концентрированной серной кислоте разрушается до бензойной и щавелевой кислот, гидроксиламина, аммиака [276].

В соответствии с приведенной ниже схемой 3 взаимодействие начинается, вероятно, с нуклеофильной атаки атома Р на углерод карбонильной группы. Возникающий при этом биполярный ион Р+-С-0~ А в результате перегруппировки (типа фосфонат-фосфатной) превращается в бетаин Р+-0-С~ В, дальнейшая судьба которого зависит от структурных особенностей реагентов и условий реакций. Превращения В в стабильные конечные продукты осуществляются по трем направлениям:




Взаимодействии диазометана Взаимодействии гидразина Взаимодействии хлористого Взаимодействии натриевой Взаимодействии последнего Выделившийся хлористый Взаимодействии соответствующего Взбалтывание продолжают Взбалтывают содержимое

-
Яндекс.Метрика