|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействии бензальдегида 1У. Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии азотистой кислоты на У. Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии азотистой кислоты с ампициллином? У. Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии азотистой кислоты с бутадиеном? 1106*. Напишите структурные формулы диазотирующих агентов, образующихся при взаимодействии азотистой кислоты со следующими кислотами: а) соляной; б) бромистоводородной; в) серной. Расположите эти агенты в порядке возрастания их реакционной способности. 39. Напишите какие образуются соединения при взаимодействии азотистой кислоты а) с n-этиланилином, б) с W-этиланилином, в) с УУ.ДГ-диэтиланилином, г) с сульфаниловой кислотой, д) с бензиламином. Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А. В. Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола. Однако это объяснение нельзя считать достаточно обоснованным. Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим. Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола. Если бы механизм реакции нитрования сводился лишь к окислению житроэофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожи-даать образования не* смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислоты м фенола получается лишь п-нитрозофенол). При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кис-ЗНоты образование нитрофенолов может протекать через; нитро- Примером гемолитического, а не гетеролитического механизма нитрования является открытая Робинсоном [75, 76] реакция нитрования и гидроксилирования надазотистои кислотой. Робинсон с сотрудниками показал, что при взаимодействии азотистой кислоты с перекисью водорода образуется над-аэотистая кислота, которая способна нитровать и гидроксилиро--вать ароматические соединения. По мнению авторов, надаэо-тистая кислота распадается гомолитически на два свобод-Йых радикала: Другие исследователи [194] поддерживают точку зреяия А. В. Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола. Однако это объяснение нельзя считать достаточно обоснованным. Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим. Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола. Если бы механиэдо реакции нитрования сводился лишь к окислению нитроэофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожи-i дать образования не'смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислоты и фенола получается лишь п-нитрозофенол). При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через; нитро- Примером гемолитического, а не гетеролитического механизма нитрования является открытая Робинсоном [75, 76] реакция нитрования и гидроксилирования надазотистой кислотой. Робинсон с сотрудниками показал, что при взаимодействии азотистой кислоты с перекисью водорода образуется над-, азотистая кислота, которая способна нитровать и гидроксилиро--вать ароматические соединения. По мнению авторов, надазо-тистая кислота распадается гомолитически на два евобод-Мых радикала: Другие исследователи [194] поддерживают точку зрения А В Карташева о механизме каталитического действия азотистой кислоты при нитровании фенола Однако это объяснение нельзя считать достаточно обоснованным Относительное значение реакции образования нитрозофенола (при обычно малой концентрации азотистой кислоты в реакционной массе) вряд ли может быть большим Кроме того, необходимо отметить, что при нитровании фенола азотной кислотой получается смесь почти равных количеств о- и п-нитрофенола Если бы механиэдо реакции нитрования сводился лишь к окислению нитроэофе-йола азотистой кислотой до нитрофенола, то следовало ожидать образования не'смеси нитрофенолов, а лишь одного пара-изомера (как известно, при взаимодействии азотистой кислоты и фенола получается лишь п-нитрозофенол) При нитровании фенола в присутствии больших концентраций азотистой кислоты образование нитрофенолов может протекать через нитро- Примером гемолитического, а не гетеролитического механизма нитрования является открытая Робинсоном [75, 76] реакция нитрования и гидроксилирования надазотистой кислотой Робинсон с сотрудниками показал, что при взаимодействии азотистой кислоты с перекисью водорода образуется над-, азотистая кислота, которая способна нитровать и гидроксилиро--вать ароматические соединения По мнению авторов, надазо-тистая кислота распадается гомолитически на два евобод-иых радикала 17. Напишите уравнения реакций и назовите соединения, образующиеся при взаимодействии бензальдегида со следующими реагентами: ' a) NH2OH; б) NH2NHCONH2; в) HCN; г) Н2, Ni; д) CrO3/H2SO4. 21. Какое образуется соединение при взаимодействии 2 моль 2-гидрокси-З-метилбензойной кислоты (о-крезотиновой) с 1 моль 2,6-дихлорбензальдегида в присутствии серной кислоты с последующей обработкой при 15—20 °С нитритом натрия. Для чего добавляют нитрит натрия? При взаимодействии бензальдегида с концентрированным рас-твором аммиака образуется гидробензамид Единственный практический метод получения М-бензилиден-метиламина заключается во взаимодействии бензальдегида с метиламином 4 Л При взаимодействии бензальдегида с пиперидином в толуоль- зующиеся при взаимодействии бензальдегида со следующими реагентами (со всеми л» Многие альдегиды и кетоны образуют с азотной кислотой легко характеризуемые, иногда даже прекрасно кристаллизующиеся продукты присоединения69, которые, возможно, являются полуэфи-рами соответственных ортоформ альдегидов и кетонов70 и которые, как правило, хотя и не всегда, рассматриваются как промежуточные продукты в процессе нитрования. В определенных условиях эти продукты присоединения могут превращаться в нитросо-единения, тогда как в других условиях они распадаются на исходные компоненты или же реагируют в другом направлении. Так, например, при взаимодействии бензальдегида с азотной кислотой уд. в. 1,37 (примерно 60%-ной) получается бензальдегид-нитрат в виде бесцветного, легко разлагающегося масла; из коричного альдегида и азотной кислоты уд. в. 1,40 образуется довольно стойкий нитрат коричного альдегида71 в виде белоснежной кристаллической массы с темп. пл. 60—61°. Аналогичным образом могут быть получены нитраты ацетофенона, бензофенона72, флуоренона78, фенантренхинона74, бензила и камфоры75. Нижеследующая схема дает представление о возможных путях превращения таких соединений, например бензальдегиднитрата: Так, при взаимодействии бензальдегида с ацетоуксусныл эфиром оС5разуется р-циклокетол (9). При конденсации гексаналя с ацетоуксусным эфиром основным продуктом реакции является продукт дегидратации кетола - 3-гексил-5-метил-2,4-диэтокси-карбонилциклогекс-5-енон (10). В случае использования фурфурола наблюдается де!тидратация~декарбэтоксилирование промежуточно возникающего кетола, что приводит к образованию 5~ме-тил-3~ (а-фурил) -4-этоксикарбонилциклогекс~5-енона (11). Во Байер и Виллигер124 установили, что при взаимодействии бензальдегида с перекисью водорода и концентрированной серной кислотой образуется дибензальдиперекись125: При взаимодействии бензальдегида с концентрированным раствором аммиака образуется гидробензамид При употреблении более слабых щелочей (например, 10 [12] и 0,4%-ных) или буферных растворов, рН которых лежит в пределах от 7,6 до 12, могут получаться флаванон, халкон или смесь этих соединений. Конденсация в буферном растворе проводится в физиологических условиях при 37°; для получения приемлемых выходов требуется 83 дня [13]. В более кислых буферных растворах образуются флаваноны. Так, при взаимодействии бензальдегида и о-оксиацетофенона при рН 4,5 и 37° через 60 дней получается флаванон (XV) с выходом 65% [136].  Взаимодействии сероуглерода Взаимодействии третичных Взбалтывании постепенно Взрывчатыми веществами Взрывного разложения Взрывозащищенном исполнении Выделившийся маслообразный Выделившуюся кристаллическую Выдерживать нагревание |
- |
Навигация