Главная --> Справочник терминов


Взаимодействии бутадиена Проведен ряд опытов по нагреванию эфирных растворов алки-ловых эфиров л-толуолсульфокислоты с различными солями [2136]. Реакция идет быстро с растворимыми солями и медленно с нерастворимыми. При взаимодействии бромистого магния с бутиловым эфиром осаждается магниевая соль л-толуолсульфокислоты с выходом 85%. Этокси- и феноксимагнийиодиды дают с этим же эфиром большое количество нормального йодистого бутила, но простые эфиры при этом не выделены. Смешанные соли магния с бромистоводородной и л-толуолсульфиновой кислотами, равно как с иодистоводородной и (3-нафталинсульфокислотами, также дают некоторое количество галоидалкила, тогда как фенилмеркап-тоиодид и N-метиланилинобромид магния образуют галоидалкил вместе с алкиларилсульфидом или алкилариламином:

2-63. При взаимодействии бромистого калия КВг, двуокиси марганца МпО3 и серной кислоты H2SO4 при значительном нагревании образуются сульфат калия K2SO4, сульфат марганца MnSO4, вода и бром Вг2.

б*) Какое направление реакции должно быть преимущественным при взаимодействии бромистого водорода с кротоновым альдегидом, учитывая влияние карбонильной группы на двойную связь? Напишите уравнение реакции. Назовите образующиеся соединения.

6. При взаимодействии бромистого пропаргила СНз^С—СН2Вг с магнийорганическим соединением СН3 (СНг)3С=С—MgBr, no данным хроматографического анализа, образуется смесь, состоящая из двух углеводородов.

Бромистый винил, обладающий неподвижным атомом брома и не реагирующий в обычных условиях с мапшйорга-ническими соединениями, вступает в реакцию с бромистым арилмэгнием, если в реакционную смесь ввести безводный хлористый кобальт (f — 5 мол. %}. Так, например, при взаимодействии бромистого фснилмагния с бромистым винилом в присутствии хлористого кобальта образуется, кроме дифе-нила (]7%), также и стирол с выходом в 50 — 70% от теоретического (Караш):

присоединяет бромистый водород с образованием СбН5СНВгСН3. Впрочем, это правило верно лишь относительно, так как при всех таких реакциях присоединения всегда образуется также большее или меньшее количество изомерных галоидных соединений fie. Недавно было установлено, что ориентирование галоида в этой реакции обусловливается присутствием или отсутствием перекисей или воздуха. Так, например, при взаимодействии бромистого аллила с бромистым водородом в присутствии воздуха или перекиси образуется 1,3-дибромпр01пан; если же реакцию вести в отсутствии воздуха, получается 1,2-дибромпро-панft7. Аналогичное явление наблюдалось .при работе с пропиленом, бромистым винилом, ту-диметил,д "-пептоном, ундеци-леновой кислотой или ее этиловым эфиром и ундецинилацета-том68. Впрочем, влияние присутствия или отсутствия воздуха сказывается в зависимости от характера ненасыщенного соединения в9.

Олефины могут быть получены ил четвертичных солей при действии на них фениллитин в эфире, амида калия к жидком аммиаке или других сильных оснований [25, 26, 102 -164]. При этих реакциях в качестве промежуточного продукта образуется ил ид, и они могут привести к образованию продукта, который будет отличаться от получаемого при обычной реакции Гофмана. Например, соотношение гране- и цис-циклооктенов, образующихся при взаимодействии бромистого циклооктилтри-метиламмония и амида калия [163], равняется 5,7:1, тогда как при использовании четвертичной гидроокиси это соотношение составляет 1,5:1 [9]. В одном из вариантов этого метода илид получают действием фениллития на галогепметилат четвертичного соединения. Вероятно, при этом происходит обмен между атомами галогена и металла [1G2].

Однако при взаимодействии бромистого зтилтриметиламмония, меченного тритием R любом положении в этилыюй или ме-тильной группе, с фен иллитием происходил значительный обмен между протонами, занимающими эти положения [25].

Обризоьапие бензола, получающегося с выходом 20%, может происходить лишь на пути Ь. Аналогичным образом при взаимодействии бромистого трифенилмстилфосфония с л-дейтерофсниллитием кроме дейтеробензола получили бензол.

Пимелиновая кислота была получена в качестве побочного продукта при взаимодействии бромистого триметилена с натрий-циануксусным эфиром г, при действии углекислоты на бромистый пентаметилен-1,5-димагний2, при гидролизе цианистого пентаме-тилена 3, при действии натрия и амилового спирта на салициловую кислоту, гваяколкарбоновую кислоту * или антраниловую кислоту 5 и из 2-цианциклогексанона 6.

В основном приведенная выше методика мало отличается от описанной ранее5. 4,0-Диметил-2-гептенол-4 был получен также при взаимодействии бромистого аллилмагния с 4-метил-пентаноном-24 при действии на магний смеси бромистого ал-лила и 4-метилпентанона-28.

При взаимодействии бутадиена с водоаммиачным раствором ацетата меди (I) образуется комплекс по уравнению:

При взаимодействии бутадиена с пропиленом образуется толуол, а из бутадиена и бутилена получается этилбензол. Из диенов и циклоолефинов таким путем могут образовываться конденсированные ароматические углеводороды, например нафталин:

Аналогичные результаты получены при взаимодействии бутадиена с малеиновой и фумаровой кислотами:

В 1906 т. Альбрехт301 установил, что бензохинон образует продукты присоединения с циклопентадиеном. В последнее время эта реакция была исследована Дильсом с сотрудниками. Они нашли, что углеводороды с сопряженными двойными связями, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и цикло-гексадиен, реагируют с р-хинонами с образованием одного или двух новых циклов, конденсированных с ядром хинона по месту его двойных связей (ср. стр. 44). При взаимодействии бутадиена <: бензохиноном получаются соединения (XIV) и (XV). ,В случае изопрена в качестве конечного продукта реакции получается смесь соединений (XVI) и (XVII)

Реакция малоиношго ангидрида с ациклическими иоеднцс-пнями. При взаимодействии бутадиена с ынлсиноньщ ангидридом в бензольном расгноре при 10()° образуется ангидрид цш:-1,2,3,6-тетрагидрофчалевой кислоты (XVI) [Ь: 147, 148].

Мри взаимодействии бутадиена с хлором в экпимольных соотношениях нлн при избытке углеводорода образуются дбшно 11е1Ш" сыщенные соединения — дихлорпроизводныс бутилена;

В 1906 г. Альбрехт301 установил, что бензохинон образует продукты присоединения с циклопентадиеном. В последнее время эта реакция была исследована Дильсом с сотрудниками. Они нашли, что углеводороды с сопряженными двойными связями, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и цикло-гексадиен, реагируют с р-хинонами с образованием одного или двух новых циклов, конденсированных с ядром хинона по месту его двойных связей (ср. стр. 44). При взаимодействии бутадиена с бензохиноном получаются соединения (XIV) и (XV). В случае изопрена в качестве конечного продукта реакции получается смесь соединений (XVI) и (XVII)

При взаимодействии бутадиена с двуокисью серы-образуются как мономерные, так и полимерные сульфоны бутадиена. Аналогичным образом ведут себя изопрен и диметилбутадиен [246—248]. Мономерный сульфон бутадиена, который может рассматриваться как сульфон 2,5-дигидротиофена, при 120— 130° количественно разлагается на бутадиен и двуокись серы [246]. Он растворим в воде и органических растворителях, однако обеспечивает перманга-нат и бром только в водном растворе [246]. При окислении перманганатомон превращается в сульфон тиодигликолевой кислоты (тио-быс-уксусная кислота), а затем в диметилсульфон [246]:

Хлорирование некоторых иодтиофенов дает хлортиофаны; так, например, 2-иодтиофен превращается в октахлортиофан [261], а 2,4,5-трииод-3-метилтиофен в 2,2,3,4,4,5,5-гептахлор-З-метилтиофан [391. Хотя при взаимодействии бутадиена с хлористой серой образуется тетрахлорбутадиен, изопрен и диметилбутадиен реагируют с соединениями серы с образованием соответственно 3,4-дихлор-З-метил- и 3,4-дихлор-3,4-диметилтиофана [262]. Диокситиофен, получаемый при действии сернистого натрия на 1,4-ди-бром-2,3-диоксибутан, превращается при действии бромистоводородной кислоты в 3,4-дибромтиофан [257]. Заменить атомы брома на аминогруппы оказалось невозможным.

В 1906 г. Альбрехт301 установил, что бензохинон образует продукты присоединения с циклопентадиеном. В последнее время эта реакция была исследована Дильсом с сотрудниками. Они нашли, что углеводороды с сопряженными двойными связями, например бутадиен, изопрен, циклопентадиен и цикло-гексадиен, реагируют с р-хинонами с образованием одного или двух новых циклов, конденсированных с ядром хинона по месту его двойных связей (ср. стр. 44). При взаимодействии бутадиена с бензохиноном получаются соединения (XIV) и (XV). В случае изопрена в качестве конечного продукта реакции получается смесь соединений (XVI) и (XVII)

При взаимодействии бутадиена с двуокисью серы-образуются как мономерные, так и полимерные сульфоны бутадиена. Аналогичным образом ведут себя изопрен и диметилбутадиен [246—248]. Мономерный сульфон бутадиена, который может рассматриваться как сульфон 2,5-дигидротиофена, при 120— 130° количественно разлагается на бутадиен и двуокись серы [246]. Он растворим в воде и органических растворителях, однако обеспечивает перманга-нат и бром только в водном растворе [246]. При окислении перманганатомон превращается в сульфон тиодигликолевой кислоты (тио-быс-уксусная кислота), а затем в диметилсульфон [246]:




Взаимодействии соединений Взаимодействии замещенных Взбалтывании приливают Выделившийся кристаллический Взрывоопасных концентраций Взвешенном состоянии Выделившийся свободный Выдерживания реакционной Выдерживающие температуру

-
Яндекс.Метрика