|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействии хлористого При взаимодействии хлорангидридов с аммиаком или аминами образуются амиды: Методы получения. 1. Кетоны получаются, часто с хорошими выходами, при взаимодействии хлорангидридов ароматических карбо-новых кислот с алкилцинковыми или алкилмагниевыми солями: Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтери-фикации или алкоголиза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Ти-щенко и т. д. Ацилирование амидов карбоновых лислот хлорангидридами карбоновшх кислот нередко сопровонадается нежелательными побочными реакциями. Так, например, при взаимодействии хлорангидридов с анилидлми может произойти обмен ацильных групп [584] или образование амлдпна (585]: Ароматические или гетероциклические компоненты. Реакция Фриделя ~ Крафтса легко протекает при взаимодействии хлорангидридов и ангидридов карбоновы кислот со всеми ароматическими и многими гетероциклическими соединениями, особедв •с производными тиофена, фурана и пиррола. Пиридин в эту реакцию по встулае [3SS, 399]. Углеводороды, содержащие заместители второго рода, реагируют с тр\ дом, а некоторые из них, например иитропроизводные углеводородов, вообще ч вступают в вту реакцию. При попытках осуществить реакцию в более жестких услс виях происходит восстановление нитрогруппы или хлорирование ядра [400]. Не оборот, ароматические углеводороды с заместителями первого рода (алкшгаронзвод НЫР, залогвниды, эфиры фенолов, замещенные амины и фенолы) реагируют легкс Эфиры фенолов и карбоновых кислот, получаемые из фенолов без применения КОЕ денспрующего средства (стр. 349, 351), могут перегруппировываться по Фрису (стр. 86; в ацилфенолы. Пассивирующее действие одного заместителя второго рода снимаете другими заместителями; так, 4-нытроанизол [3731 или эфир анисовой нислоп 54. При взаимодействии хлорангидридов с водным раствором аммиака образуются соответствующие амиды, а с водным раствором триметиламина [:N(CH3)3] — карбоновые кислоты. Объясните это различно, написав механизм реакций. (В принципе возможно несколько объяснений.) В литературе описаны способы получения изоцианатов фосфора, основанные на взаимодействии хлорангидридов фосфрновых и фосфонистых кислот с циановокислым серебром [1]. Однако эти способы имеют тот недостаток, что' для реакции используется дорогостоящее циановокислое серебро, выходы же диизоцианатов невелики (10—30%). ми (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангид- При взаимодействии хлорангидридов с аммиаком или аминами об- порядок реакции при взаимодействии хлорангидридов дикарбоновых кислот с Эфиры изохинолинкарбо новых кислот получаются обычным способом при нагревании смеси кислоты и спирта в присутствии минеральной кислоты. Более удовлетворительные результаты получаются при взаимодействии хлорангидридов кислот (приготовленных из кислот и хлористого тионила) со спиртами [442, 453, 465]. Образование отдельных ионов при взаимодействии хлорида алюминия и хлористого этила маловероятно, так как это связано с разрывом связи у первичного атома углерода С — С1, что энергетически невыгодно. При взаимодействии хлористого трет-бу-тила с хлоридом алюминия возможна его диссоциация с образованием ионов или ионной пары, так как в этом случае связь С— С1 значительно ослаблена: Галоидные соединения. р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45°: Другой метод получения фенилэтилового спирта основан на взаимодействии хлористого фенилмагния с окисью этилена: При взаимодействии хлористого бензоила .с диазометаном главным продуктом реакции является диазоацетофенон СоНзСОСН^ (удобный метод получения диазосоединений жирного ряда). Огнестойкие и нерастворимые полимерные соединения образуются и при взаимодействии хлористого тетраоксиметиленфосфония При взаимодействии хлористого бензоила с перекисью натрия Внедрение карбена может протекать и по связи С — С. На этой способности карбенов основана интересная реакция перехода от бензоидных к циклогептатриенильным и далее к тропильным системам. Так, при взаимодействии хлористого метилена с метиллитием возникает хлоркарбен: Тетраэтилсвинец (С2Нб)4РЬ. Относится к свинецорганическим соединениям. Получается при взаимодействии хлористого этила со сплавом натрия и свинца Термическое разложение перекиси бензоила. Перекись бензо-ила — кристаллическое вещество, образующееся при взаимодействии хлористого бензоила с перекисью водорода в щелочной среде в условиях реакции Шоттена — Бауманна. Перекись бен-. зоила чрезвычайно легко распадается при нагревании, образуя^ бензоат-радикалы: Все бензил- и бензальгалогениды, а также бензотригалогениды представляют собой жидкости (см. табл 23), за исключением йодистого бензила, низкоплавкого твердого веш.ества, которое получается при взаимодействии хлористого бензила с .йодистым калием в кипящем спирте Все перечисленные галоидпроизводные легко гидролизуются втажным воздухом и являются сильными лакриматорами. Бромистый бензил и йодистый бензил вызывают сильное слезотечение и болезненное опухание глаз при концентрациях 0,004 мг/л и 0,002 мг!л соответственно ш-Хлорацетофенон С6Н5СОСН2С1 (хлористый фенацил; т. пл. 54 Т т кип 245° С) является еще более сильным лакриматором, действующим уже при концентрации 0,0003 мг/л. Он нашел применение как химическое отравляющее средство; его распыляют в твердом виде или в растворе путем взрывания в гранатах или поджиганием смеси с черным порохом со-Хлорацетофенон готовят хлорированием ацетофе- Прямое получение виниллития в тетрагидрофуране можно осуществить при взаимодействии хлористого винила с диспергированным ли-гием, содержащим около 2% натрия (Вест, 1961).  Взбалтывают содержимое Взрывчатым веществом Взрывоопасными веществами Взвешивание производят Выделившиеся кристаллы Вычислите концентрацию Выдерживают нагревание Выглядеть следующим Вынужденная эластичность |
- |
Навигация