|
|
|
Главная --> Справочник терминов Взаимодействии карбоновых Нами разработан способ получения неописанных ранее производных 1,2-дигидроизохинолилфуранов при взаимодействии изохинолина с производными фурана в присутствии ацилирующих агентов. Реакция изохинолина с фураном осложняется образованием смеси трудноразделимых продуктов. Однако, в случае сильвана реакция протекает гладко, что позволяет рекомендовать этот способ для получения 2-бензоил-1 - (2-метилфурил-5) -1,2-дигидроизохинолина. При взаимодействии изохинолина с диалкиланилинами в присутствии ацилирующих агентов получаются 1-(п-дналки-даминофенил)-2-а11лл-1,2-дигидроизохинол{шы [1]. При взаимодействии изохинолина с N-фенилпирролом в присутствии ацилирующего агента получен 2-бензоил-1-(1-фенилпирро-лил-2)-1,2-дигидроизохинолин т. пл. 149—150°, выход 88,3%, Аналогично получены: 2-бензоил-1 - (2,4-диметилпирролил-5) -1,2-дигидроизо-хинолин, т. пл. 195—196°, выход 43,4%,; 2-бензоил-1-(2,5-диметил-пирролил-3)-1,2-дигидроизохинолш1, т. пл. 149—150°, выход 66%; 2-беизои л-1 - (1 - феиил-2,5-диметил пирро лил-3) -1,2 - днгидроизохииолии, т. пл. 249—250°, выход 67%. Библ, 3 назв. В тоже время при взаимодействии изохинолина 10 (R = ОМе; R1 = Н) с При взаимодействии изохинолина с металлорганическими соединениями получаются 1-замещенные 1,2-дигидроизохинолины (стр. 315). Близкая по характеру реакция, которая состоит в присоединении различных группировок к четвертичным изохинолиниевым солям, приводит к получению 1-замещенных М-алкйл-1,2-дигидроизохинолинов. Поведение такого типа соединений зависит в большой мере от характера заместителя (стр. 348). Свойства так называемого соединения Рейссерта—1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина—описаны на стр. 326. Иодпроизводные. При взаимодействии изохинолина с иодом в кипящем водном растворе йодноватой кислоты иод вступает в пиридиновый цикл изохинолина. По аналогии с реакцией бромирования принято считать, что замещение идет в положение 4 [334]. 5-Иодизохинолин получается из 5-аминоизохино-лина в результате реакции диазотирования [335]. При нагревании изохинолина в смеси с иодом и олеумом образуются ди- и трииодзамещенные изохино-лины неизвестной структуры [335]. Взаимодействие производного тетрагидро-** изохинолина, хлоргидрата наркотина (XX), с иодом в горячем спиртовом растворе приводит к ароматизации, в результате чего образуются перио-диды метилтарконина (XXI) и 5-иодметилтарконина (XXII) [337]. 1-Алкил и 1-арилизохинолины могут быть получены при взаимодействии изохинолина с металлорганическими соединениями. Так, например, 1-этил-изохйнолин (XLII) получается при действии на изохинолин бромистого этил-магния в эфире при 150—160°. Водород из положения 1 либо выделяется в виде газообразного водорода, либо гидрирует часть изохинолина [363]. Близкая по характеру реакция продукта присоединения нитрометана к иод-метилату изохинолина происходит через стадию образования промежуточного соединения, в котором цикл, содержащий азот, разомкнут; в качестве конечного продукта получается [3-нитронафталин [541]. Некоторые из реакций хлористого М-(2,4-динитрофенил)изохинолиния также происходят с участием соединения, в котором цикл разомкнут. Соединение LX получается при взаимодействии изохинолина с 2,4-динитрохлорбензолом. В подходящих условиях оно образует нормальное псевдооснование (LXI) и 1-этоксипроизводное (LXII). При взаимодействии изохинолина с металлорганическими соединениями получаются 1-замещенные 1,2-дигидроизохинолины (стр. 315). Близкая по характеру реакция, которая состоит в присоединении различных группировок к четвертичным изохинолиниевым солям, приводит к получению 1-замещенных М-алкйл-1,2-дигидроизохинолинов. Поведение такого типа соединений зависит в большой мере от характера заместителя (стр. 348). Свойства так называемого соединения Рейссерта—1-циан-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина—описаны на стр. 326. Иодпроизводные. При взаимодействии изохинолина с иодом в кипящем водном растворе йодноватой кислоты иод вступает в пиридиновый цикл изохинолина. По аналогии с реакцией бромирования принято считать, что замещение идет в положение 4 [334]. 5-Иодизохинолин получается из 5-аминоизохино-лина в результате реакции диазотирования [335]. При нагревании изохинолина в смеси с иодом и олеумом образуются ди- и трииодзамещенные изохино-лины неизвестной структуры [335]. Взаимодействие производного тетрагидро-** изохинолина, хлоргидрата наркотина (XX), с иодом в горячем спиртовом растворе приводит к ароматизации, в результате чего образуются перио-диды метилтарконина (XXI) и 5-иодметилтарконина (XXII) [337]. 1-Алкил и 1-арилизохинолины могут быть получены при взаимодействии изохинолина с металлорганическими соединениями. Так, например, 1-этил-изохйнолин (XLII) получается при действии на изохинолин бромистого этил-магния в эфире при 150—160°. Водород из положения 1 либо выделяется в виде газообразного водорода, либо гидрирует часть изохинолина [363]. Близкая по характеру реакция продукта присоединения нитрометана к иод-метилату изохинолина происходит через стадию образования промежуточного соединения, в котором цикл, содержащий азот, разомкнут; в качестве конечного продукта получается [3-нитронафталин [541]. Некоторые из реакций хлористого М-(2,4-динитрофенил)изохинолиния также происходят с участием соединения, в котором цикл разомкнут. Соединение LX получается при взаимодействии изохинолина с 2,4-динитрохлорбензолом. В подходящих условиях оно образует нормальное псевдооснование (LXI) и 1-этоксипроизводное (LXII). Образование галогеноангидридов. Галогеноангидриды —продукты замещения гидроксильных групп в карбоксиле на галоген. Они образуются при взаимодействии карбоновых кислот с галогенидами фосфора (PCU, РСЦ) или хлористым тионилом SOCb: При взаимодействии карбоновых кислот с серным ангидридом образуются а-сульфокарбоновые кислоты, нейтрализацией которых получают моно- и динатриевые соли: При взаимодействии карбоновых кислот и их производных с При взаимодействии карбоновых кислот с галогеноводородными кислотами равновесие, соответствующее схеме (Г.7.64), настолько сильно сдвинуто в сторону исходных веществ, что получить этим путем галогенангидриды невозможно. С растворами нитратов свинца (II), бария и серебра растворы натриевых солей карбоновых кислот дают нерастворимые осадки. При взаимодействии карбоновых кислот с раствором соды наблюдается выделение двуокиси углерода. При взаимодействии карбоновых кислот с трифторуксуспым ангидридом образуются рсякцяойносетособнЪЕе ацнлируюшие агенты, которые особенно полезны при ацилирования. затрудненных спиртов и феноловг при взаимодействии карбоновых кислот или их хлорангидридов С растворами нитратов свинца (II), бария и серебра растворы натриевых солей карбоновых кислот дают нерастворимые осадки. При взаимодействии карбоновых кислот с раствором соды наблюдается выделение двуокиси углерода. а-Диазокетоны. При взаимодействии карбоновых кислот (1 моль) с диазометаном (1,25 моля) в присутствии ДЦК (1 моль) в эфире образуются а-диазокетоны [1]: а-Алкилгндракр иловые н а-ал кил акриловые кислоты [8] . При взаимодействии карбоновых кислот типа RCH2COOH (1) с 2 же Л. д. в ТГФ— ГМТФК образуется дианион (2) [9], который реагирует с формальдегидом (полученным из парафор-мальдегида, IV, 65). Последующий кислотный гидролиз разб. НС1 дает ct-алкилгидракриловые кислоты (3) с высоким вы- а-Диазокетоны. При взаимодействии карбоновых кислот (1 моль) с диазометаном (1,25 моля) в присутствии ДЦК (1 моль) в эфире образуются а-диазокетоны [1]:  Взрывчатыми веществами Взрывного разложения Взрывозащищенном исполнении Выделившийся маслообразный Выделившуюся кристаллическую Выдерживать нагревание Выдерживают несколько Выходного отверстия Вынужденной эластичности |
- |
Навигация