Главная --> Справочник терминов


Взаимодействии третичных Напишите в ионной и молекулярной форме уравнения реакций получения сульфидов металлов при взаимодействии соответствующих растворов солей с раствором сульфида аммония и раствором сероводорода, а также уравнения реакций растворения полученных сульфидов в кислоте.

при взаимодействии соответствующих альдегидов или кислот с четы-

Жук-бомбардир Brachinus (или другие родственные виды) при нападении на него муравья выдвигает из одной анальной железы гибкую трубку, направляет ее на врага и с шумом выпускает едкие пары, которые окутывают муравья и парализуют его. Исследование паров, выпущенных при таком «выстреле», показало, что в них присутствуют л-бен-зохинон и толухинон (Шилдкнехт, 1961), образующиеся наряду с кислородом при ферментативном взаимодействии соответствующих гидро-хинонов с перекисью водорода. При этой быстрой реакции освобождается кислород, создающий давление для извержения и распыления секретов.

Образование С—S-связп в результате обмела галогена во многих случаях может происходить при взаимодействии соответствующих алшгд- и арилгалогенидов с производными тиоугольпой кислоты, тнокарбаматамж, тиомочевиной, дитпокарбаматамж п ксантогенатами. Цеппость этих методов заключается в том, что промежуточные соединения легко гпдролизуются до меркаггтапов (о ксантогенатном методе см. стр. 599).-Твк, в алифатическом ряду дитиолы [238] и ненасыщенные меркаптаны [239] с успехом получают по дитиоуретановому методу Брауна:

Донорами электронов могут быть и отрицательно заряженные органически ионы; при взаимодействии: соответствующих литий- и алюминпйоргаиически соединении образуются соли 1137] типа Li [Al(CIIa),l и Li [Al(CeHs)4]. Комплексны соединения, в которых координационное число алюмипия равно четырем, могут дават с алюминийтрналкилами многие галогениды и цианиды щелочных металлов. Соста таких комплексов 1Л8] выражается формулами Ме[АШаХ] л МеХ-2АШ3, где Me -щелочной металл, X — галоген пли циан. Точно тан же пз хлористого калия и диал кплалюмшшйхлорида получается [139] К[Л1К„Х.,].

Циклопентан, циклогексан и циклогептан не обладают какими-либо специфическими свойствами, которые бы резко отличали их от обычных алканов, свойства которых были рассмотрены в главе 4. Получение соединений с пяти-семичленным циклом было приведено ранее в различных разделах этой книги и мы просто кратко перечислим эти методы. Кетоны ряда циклопентана, циклогексана и циклогептана образуются с удовлетворительным или высоким выходом при пиролизе Ва-, Са-солей соответствующих дикарбоновых кислот или при конденсации Дикмана с последующим кислотным гидролизом циклических 1,3-кетоэфиров. Соединения с пяти-семичленным циклом образуются при взаимодействии соответствующих 1,4-, 1,5- и 1,6-дигалогеналканов о натрнймалоновым эфиром. Дибромалканы реагируют с натрием или цинком по типу реакции Вюрца, при этом из 1,5-дибромпентана образуется циклопентан, а из 1,6-дибромгексана - циклогексан. Циклогексан и его производные получаются при каталитическом гидрировании ароматических соединений (глава 12). Наконец, циклопентан, циклогексан и некоторые их алкилъные производные выделяют непосредственно из нефти.

N-Гажи-енметильные и N-u-i алс гена лк ильные производные амидов и имидов. А. N-Галогенметильные производные. Большинство N-хлор- или N-броммстил амидов и N-хлор- или N-бромметил имидов получают при взаимодействии соответствующих N-оксиметильных производных с реагентами, используемыми обычно при получении галоид ангидридов карбоновых кислот. Обычно наиболее подходящим реагентом для такого превращения является хлористый тионил [177—1801, а также его растворы л эфире [181, 1821, в хлороформе [1831 или бензоле [184. Однако часто используют пятихлористый или пятибромистый фосфор [1851, а также их растворы в эфире [33, 97, 99, 100, 18fil, в хлороформе [66, 187], в смеси четыреххло-ристого углерода с хлористым ацетилом 165] или в диоксанс [32, 33 1. Кроме того, иногда употребляют трсххлористнй или трсхброми-стый фосфор 18, 188, 1891.

Как с#-тетрагидротиофсн-2,5-дикарбонстая кислота (СХ), так и ее jweso-изомер получаются с выходом, составляющим около 90%, при взаимодействии соответствующих dl- и жеэо-дибромади-пиновых кислот с сульфидом натрия [118].

Диэтиламиноацеталь пропиленгликоля и ряд других аминоацеталей получены нами впервые 1 по методу, основанному на взаимодействии соответствующих хлор-ацеталей с диэтиламином под давлением в присутствии солей меди.

получаются при взаимодействии соответствующих спиртов с галогено-

Гидразиды р-(2-лирролидил)пропионовых кислот в литературе не описаны. Нами они получены с хорошими выходами при взаимодействии соответствующих метиловых эфиров р-(2-пирролидил)пропионовых кислот с гидразином. Аналогично гидразидам пиперидилкарбоновых кислот они обладают яр,ко выраженной антитуберкулезной активностью [1].

5. Образование четвертиччых аммониевых солей гари взаимодействии третичных аминов с галоидными алкилами . 354-

При взаимодействии третичных аминов с йодистыми алкилами образуются соли четвертичных аммониевых оснований. Общий способ получения таких соединений состоит в смешении обоих компонентов, иногда в каком-либо подходящем растворителе. Реакция протекает лри комнатной температуре или при нагревании по схеме

Возможность применения этого метода ограничена ввиду тенденции вторичных и третичных галоидных алкилов к отщеплению галоидоводорода. Например, при взаимодействии йодистого изопропила с аммиаком при 100° образуется смесь изопропил-амина и пропилена. Аналогично протекает реакция для вторичного йодистого гексила и октила45. При действии аммиака на галоидный циклогексил образуется циклогексен. В литературе не встречается данных о получении циклогексиламина по этому способу. При взаимодействии галоидных соединений с первичными ароматическими аминами склонность к образованию оле-финов выражена значительно слабее и все же при действии циклогексилбромида на ароматические амины получается наряду с циклО'Гексилариламином значительное количество циклогек-сена 46. Олефины образуются также при взаимодействии третичных галоидных алкилов с аммиаком 47. При действии третичных галоидных алкилов на анилин получается незначительнбе количество соответствующих алкиланилинов, причем -основным продуктом реакции и в этом случае является олефин 48.

Примером реакции типа (в) является образование четвертичных солей аммония при взаимодействии третичных аминов и алкилгалогенидов (реакция Меишуткина), например пиридина и а-бромацетофенона:

При взаимодействии третичных алкиламинов с азотистой кислотой получаются сложные смеси; поэтому мы не будем останавливаться на этой реакции. Третичные ароматические амины быстро реагируют с азотистой кислотой, давая n-нитрозоариламины. При этом электрофильном ароматическом замещении N0® атакует ароматическое кольцо.

368. Циашцетилен и его производные. 5. О взаимодействии третичных цианаце-тиленовых спиртов с аммиаком / Ю.М.Скворцов, А.Г.Малькина, Б.А.Трофимов и др. -Там же, 1982,18, № 1, с. 59-64.

«ером реакции типа (в) является образование четвертич-солей аммония при взаимодействии третичных аминов и тогенидов (реакция Меншуткина), например пиридина и ^омацетофенона:

5. Образование четвертичных аммониевых солей при взаимодействии третичных аминов с галоидными алкилами . 354-

При взаимодействии третичных аминов с йодистыми алкилами образуются соли четвертичных аммониевых оснований. Общий способ получения таких соединений состоит в смешении обоих компонентов, иногда в каком-либо подходящем растворителе. Реакция протекает .при комнатной температуре или при нагревании по схеме

Возможность применения этого метода ограничена ввиду тенденции вторичных и третичных галоидных алкилов к отщеплению галоидоводорода. Например, при взаимодействии йодистого изопропила с аммиаком при 100° образуется смесь изопропил-амина и пропилена. Аналогично протекает реакция для вторичного йодистого гексила и октилак. При действии аммиака на галоидный циклогексил образуется циклогексен. В литературе не встречается данных о получении циклогексиламина по этому способу. При взаимодействии галоидных соединений с первичными ароматическими аминами склонность к образованию оле-финов выражена значительно слабее и все же при действии циклогексилбромида на ароматические амины получается наряду с циклогексилариламином значительное количество циклогек-сена 46. Олефины образуются также при взаимодействии третичных галоидных алкилов с аммиаком 47. При действии третичных галоидных алкилов на анилин получается незначительнее количество соответствующих алкиланилинов, причем основным продуктом реакции и в этом случае является олефин 48.

5. Образование четвертичных аммониевых солей при взаимодействии третичных аминов с галоидными алкилами . 354-




Выделившиеся кристаллы Вычислите концентрацию Выдерживают нагревание Выглядеть следующим Вынужденная эластичность Вынужденно эластические Выпаривания растворителя Выполняют различные Выпускаемой продукции

-
Яндекс.Метрика