Термины, связанные с цементом. Выделившийся маслообразный

Главная --> Справочник терминов

Выделившийся маслообразный Получение 3,5-диметилизоксгзола. К раствору 50 г ацетилацетона в 800 слг" воды последовательно прибавляют 45 г сернокислого гидроксиламина и 39 г углекислого калия. Смесь нагревают с обратным холодильником .в течение 'приблизительно 2,5 час. Выделившийся маслянистый слой отделяют, нижний водный слой экстрагируют эфиром, а эфирную вытяжку присоединяют к главной массе продукта. После высушивания эфирный раствор фракционируют, Брнчем диметилизоксазол перегоняется при 140^142° в виде бесцветной жидкости-ss.

Этиловый эфир вс-бензоил-у-(2-пиридил)масляной кислоты [513]. К смеси 246 г свежеперегнанного этилового эфира бен-зоилуксусной кислоты и 66 г спежеиерегнаннрго 2-винилпири-дииа добавляют 1 г металлического натрия и кипятят смесь в течение 5 час. Раствор охлаждают, подкисляют и экстрагируют эфиром, чтобы удалить вещества нейтрального характера. Водный слой подщелачивают, выделившийся маслянистый слой растворяют п эфире и вытяжки сушат безводным сульфатом кальция. Эфир и 2-нинилпиридин отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют и получают 135 г (70% теоретического) продукта в виде бледно-оранжевой маслянистой жидкости с т. кип. 170—175° (0,3мм рт. ст.).

К водному слою (А), остающемуся от описанного выше экстрагирования эфиром, прибавляют 175 г безводного поташа. Выделившийся маслянистый слой отделяют, а водный слой экстрагируют два раза эфиром порциями по \50мл. Масло и эфирные вытяжки соединяют вместе, сушат над гранулированным едким кали и перегоняют при давлении 15 мм. Фракция, перегоняющаяся при указанном давлении ниже 180°составляет 63 г. К. ней присоединяют дестиллат (Б), полученный как было описано выше, и все вместе фракционируют при атмосферном давлении.. Выход вещества с т. кип. 161—162° составляет 50 г (37% теоретич.).

В 3-литровую круглодонную колбу, снабженную шариковым холодильником Длиною 60 см, который защищен от влаги воздуха хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 65 г (0,25 мол.) диэти-лового эфира себациновой кислоты (стр. 346) в 800 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1). Одновременно к этому раствору прибавляют 70 г (3 гр.-ат.) металлического натрия в больших кусках. Довольно бурную реакцию легко регулируют тем, что колбу погружают в смесь мелкого льда и воды. Через некоторое время реакция несколько успокаивается, колбу вынимают из охлаждающей смеси и реакции дают итти без внешнего охлаждения. Для завершения восстановления смесь нагревают на водяной бане до полного растворения натрия. Затем смеси дают немного охладиться, добавляют 300 мл воды и нагревают на кипящей водяной бане до тех пор, пока не перестанет отгоняться спирт. Оставшееся небольшое количество спирта удаляют в слабом вакууме, пользуясь водоструйным насосом. Остаток разбавляют примерно 600 мл горячей воды и смеси дают спокойно охладиться. Выделившийся маслянистый слой застывает, образуя твердую лепешку. Нижний водный слой легко отделяют декантацией. Твердую массу промывают один раз небольшим количеством холодной воды, воду удаляют по возможности полно и вещество сушат, нагревая колбу на водяной бане при пониженном давлении. Затем о'статок экстрагируют четыре раза горячим бензолом порциями по 250 мл. Соединенные вытяжки обесцвечивают небольшим количеством активированного угля, фильтруют и отгоняют большую часть, бензола. Остаток (около 60 мл) растворяют в спирте (около 200 мл), раствор опять фильтруют, упаривают до небольшого объема (около 60 мл) и обрабатывают равным объемом горячего бензола. При медленном охлаждении смесь застывает, образуя сплошную массу больших кристаллов, которые отсасывают и промывают эфиром. Выход гликоля с т. пл. 72—74° (испр.) составляет 32—33 г (73—75%теоретич.; примечания 2, 3 и 4).

4. Согласно литературным данным 2> 3, полученный таким образом продукт может содержать этиловый эфир адипиновой кислоты. Чтобы его удалить, продукт охлаждают до 0° л медленно приливают к 600 мл 10%-ного раствора едкого кали, температуру которого поддерживают при 0° с помощью бани со смесью льда и соли. Затем добавляют воды до тех пор, пока выпавшая соль не растворится, и холодный щелочной раствор извлекают два раза эфиром порциями по 200 мл. Щелочной раствор, температуру которого поддерживают при 0°, медленно при перемешивании приливают к 900 мл 10%-ной уксусной кислоты, причем температуру поддерживают ниже 1° (пользуются смесью льда и соли). Выделившийся маслянистый слой извлекают 400 мл эфира, водный слой извлекают еще четыре раза эфиром, порциями по 250 мл. Эфирные вытяжки промывают два раза холодным 7%-ным раствором соды и сушат над сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме при 79—8Г/3 мм. Выход составляет только 80— 85%, и в случае хорошо проведенного синтеза количество этилового эфира адипиновой кислоты, которое При этом удаляется, не превышает 1% от общего количества продукта. За исключением тех случаев, когда синтез прошел неудачно, такую кропотливую очистку лучше опустить.

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, воздушным холодильником и капельной воронкой, помещают 26,2 г (0,1 моля) N-фенилимида 4-хлор-А4-цикло-гексен-цыс-1,2-дикарбоновой кислоты (прим. 1). При перемешивании постепенно пс; каплям прибавляют 25 мл серной кислоты (прим. 2). Реакционную смесь перемешивают 24 ч. при комнатной температуре, после чего при охлаждении разбавляют 200 мл воды и подщелачивают раствором углекислого натрия. Выделившийся маслянистый продукт экстрагируют многократно (6 раз по 150 мл) этилаиетатом и экстракт высушивают над сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перекрнсталлизовьшают из 100 мл бензола.

В стеклянную трубку диаметром 15—20 мм и длиной 70—80 см помещают 24,1 г (0,2 моля) тетрагидрофурфурил-хлорида с т. кип. 149—149,5э/721 мм, 43,9 г (0,6 моля) диэтиламина и 2 г йодистого натрия. Трубку запаивают, и нагревают в масляной бане при температуре бани 150° в течение 40 часов. После окончания нагревания отсасывают выпавший в осадок хлоргидрат диэтиламина и 2 раза промывают его абсолютным эфиром, порциями по 30—40 мл. От фильтрата отгоняют эфир и избыток диэтиламина, дают осадку охладиться и обрабатывают его концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго (около 5 — 7 мл). Полученный раствор промывают 20—25 мл эфира, отделяют водный слой, насыщают его едким кали и, отделив выделившийся маслянистый слой, водный 2—3 раза экстрагируют эфиром, порциями 30—40 ял каждая. Эфирные экстракты присоединяют к основному продукту, высушивают несколькими кусками едкого кали, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, кипящее при 85"/20 мм.

Содержимое колбы кипятят 18--20 часов, после чего, заменив обратный холодильник нисходящим, при непрерывной работе мешалки полностью отгоняют этиловый спирт. К остатку и колбе добавляют 100 мл воды для растворения хлористого натрия. Выделившийся маслянистый слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром 3 — 4 раза, порциями по 100 мл.

Диэтиловый эфир 5-бензилфурфурилмалоновой кислоты. В полулитровой трехгорлой круглодошюй колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, готовят раствор этилата натрия из 150 мл абсолютного спирта (примечание 4) и 5,1 г (0,22 r-ат) металлического натрия. По охлаждении до комнатной температуры приливают при перемешивании G4 г (0,4 моля) свежелерегнанпого малонового эфира. Полученный раствор охлаждают ледяной водой и из капельной воронки в течение 10—15 минут прикапывают све-жеконцентрпровапиын эфирный раствор 5-беизнлфурфурил-хлормда. Смесь оставляют на ночь. Затеи содержимое колбы кипятят 2- 3 часа и, заменив обратный холодильник нисходящим, при непрерывной работе мешалки полностью OTPOHWIOI эфир и этиловый спирт. К остатку добавляют 100 мл поды Выделившийся маслянистый слой экстрагируют 2—3 раза эфиром, порциями по 100 M.I.

В полулитровую четырехгорлую круглодонную ко.п'л. снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 240 г 5%-ного раствора серной кислоты, 7 г сернокислой ртути и, пуст иi; п ход мешалку, содержимое колбы нагревают на водяной бане. Когда температура смеси достигает 65°, из капельной воронки приливают в течение 30 минут 80 г (0,72 моля) сне/ке-пефегнанного ,")-л:етнл-1-гекссн-3-пн-5-сла с т. кип. 52— оЗ°/Ю мм (примечание). Затем температуру реакционной смеси" поддерживают при 80—85" Г> часов п в течение этого времени добавляют еще 8 г сернокислой ртути: по 4 г каждые последующие 2 часа. Содержимому колбы дают охладиться до комнатной температуры, Выделившийся маслянистый слоь отделяют, вод1;:)!!": Эгчстпагпруют .3--! раза эфиром, порциями по 80 мл каждая, ('оедппешпл!.1 эфирные ъкст],-ткты промы-!!;::от 20 мл 10clt-noro раствора \ [лекис.чого кплни. затем таким же количеством йоды п высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 60— 63°/10 мм (175—1767680 мм).

В колбу емкостью 500 мл с. пришлифованным обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 4,10 г (0,013 моль) 8-(п-толуолсульфоиилокси)-кгрбостирила и 20 г (12 мл; 0,13 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора. Колбу погружают в глицериновую или масляную баню, нагретую до 125—128 °С, и выдерживают при этой температуре 30 мин. Содержимое колбы периодически перемешивают, причем через 2—3 мин осадок полностью растворяется. Затем избыток хлор-окиси фосфора отгоняют в вакууме; остаток охлаждают в бане со льдом и добавляют к нему в один прием 100 г дробленого льда. Когда выделившийся маслянистый продукт закристаллизуется, содержимое колбы осторожно подщелачивают до рН 8 раствором 42,4 г (0,4 моль) безводного углекислого натрия в 170 мл воды. Осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат. Получают 4,3 г продукта; т. пл. 132,5—133 °С, выход 99% (от теоретического). После перекристаллизации из 130— 140 мл этилового спирта получают 3,75 г продукта, т. пл. при этом не изменяется; выход 86,4% (от теоретического). По литературным данным1, т. пл. 132—134 °С.

Выделившийся маслообразный продукт экстрагируется эфиром. После^ стгонки эфира под вакуумом иитроформ остается в виде летучего, неприятно пахнущего масла, которое после затвердевания в охладительной смеси и отжима на пористой глине образует почти бесцветные кристаллы, плавящиеся при 25°.

Колбу нагревают на водяной бане и через равномерно кипящий раствор в течение 2,5—3 часов пропускают быстрый ток хлористого водорода, предварительно высушенного пропусканием через промывную склянку с концентрированной серной кислотой. После охлаждения раствор сливают в колбу, содержащую 1 литр воды, отделяют выделившийся маслообразный продукт, а водный слой экстрагируют тремя порциями эфира по 100 мл каждая. Эфирный экстракт присоединяют к основному продукту, промывают 5-проц. раствором углекислого натрия, затем водой до нейтральной реакции и сушат над прокаленным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют, собирая жидкость, кипящую при 176—177°/680 мм. Выход 200—206 г или 79,3—81,6% теоретического количества (примечание 1).

Полученную соль переносят в стакан и разлагают 10% -ной соляной кислотой при нагревании. Выделившийся маслообразный n-нитрофенол застывает при охлаждении. Его отделяют и перекристаллизовывают из горячей очень разбавленной (1—2%) соляной кислоты: бесцветные иглы с т. пл. 114°. Выход 7 — 8 г. Чистый /г-нитрофенол плавится при 114°.

20 мм. Таким образом, оказывается гюзможным отделить песь кротиловый спирт от пысококишгщих продуктов полимеризации. Водный слой имеете X, промывной водой подвергают перегонке, продолжая ее до тех пор, пока •отгон не перестанет давать положительную реакцию на непредельные соединения с разбавленным раствором брома в четыреххлористоЙ углероде. После этого отгон насыщают поташом и выделившийся маслообразный слой присоединяют к отогнанному ранее веществу.

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную ме-_шалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 1,1 г (0,15 моля) измельченного в порошок гидрида лития и из капельной воронки при перемешивании прибавляют смесь 20,6 г (0,1 моля) этилового эфира изо-хроман-1-карбоновой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 12, стр. 67) и 17,4 г (0,2 моля) этилового эфира уксусной кислоты (прим. 1). Содержимое колбы кипятят на водяной бане в течение 14 ч. Затем при охлаждении проточной водой по каплям прибавляют 30 мл воды и продолжают перемешивание при комнатной температуре в течение 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают и трижды промывают эфиром порциями по 25 мл (прим. 2). Сырой продукт помещают в колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Добавляют 80 мл воды и при перемешивании по каплям прибавляют 30 мл концентрированной соляной кислоты (прим. 3). Затем реакционную смесь кипятят на масляной бане при 130—140° до прекращения выделения углекислого газа (около 3—4 ч.). По охлаждении добавляют сухой углекислый калий до нейтральной реакции и выделившийся маслообразный продукт трижды экстрагируют зфиром порциями по 100 мл. Эфирный экстракт сушат

В течение 30 минут через раствор пропускают быстрый ток хлористого водорода, предварительно высушенного пропусканием через промывную склянку с концентрированной серной кислотой (примечание 1). Затем колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 14—15 часов (примечание 2), после чего обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют около 200мл спирта. К охлажденному до комнатной температуры остатку приливают 250—300 мл воды, отделяют выделившийся маслообразный продукт, а водный слой экстрагируют тремя порциями хлороформа по 100 мл каждая. Хлороформный экстракт присоединяют к основному продукту, промывают водой, 150 мл 5°/0-ного раствора углекислого калия, затем снова водой и сушат над прокаленным сернокислым натрием (примечание 3).

В двухлитровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, мощным обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 44 г (0,4 моля) пирокатехина и 500 мл абсолютного ацетона. Пускают в ход мешалку, вносят 138,2 г (1 моль) растертого в порошок безводного карбоната калия и нагревают смесь на водяной бане до кипения. Когда ацетон закипает, выключают водяную баню и приливают из капельной воронки в течение 40—50 минут 147,6 г (0,6 моля) метилового эфира я, р-дибромпропионовой кислоты с т. кип. 206°/760 мм с такой скоростью, чтобы смесь равномерно кипела. По окончании содержимое колбы кипятят 20—22 часа (примечание 1). После охлаждения осадок отсасывают, хорошо отжимают на фильтре и промывают его 250—300 мл абсолютного ацетона. Из фильтрата отгоняют ацетон до объема примерно 120 мл и по охлаждении вливают в 250,ил холодной воды. Выделившийся маслообразный продукт трижды извлекают эфиром, порциями по 200-250 им. Соединенные эфирные экстракты промывают 50 мл воды и сушат над

га-Нитрофенол. га-Нитрофенол не перегоняется с водяным паром и остается в перегонной колбе. Для выделения «-нитрофенола остаток от перегонки отделяют от воды, переносят в 350 мл 2 н. раствора едкого натра, добавляют 1 г тонко растертого активированного угля, кипятят в течение 5 мин и фильтруют. Фильтрат упаривают в чашке на водяной бане до тех пор, пока капля раствора не будет застывать по охлаждении, добавляют к нему 30 мл 30%-ного раствора едкого натра и охлаждают. Выделившийся га-нитрофенолят натрия отсасывают на воронке Бюхнера, промывают на воронке несколько раз небольшими количествами 10%-ного раствора едкого натра и хорошо отжимают. Полученный препарат переносят в стакан и разлагают, добавляя 10%-ную «оляную кислоту до явно кислой реакции и нагревая смесь до кипения в течение 10—15 мин. Выделившийся маслообразный л-нитрофенол застывает при охлаждении. Его отделяют и пере-кристаллизовывают из горячей очень разбавленной (1—2%) соляной кислоты. Получают re-нитрофенол в виде бесцветных игл с т. пл. 114° С. Выход 7—8 г. Суммарный выход обоих изомеров около 30 г (40% теоретического).

Полученный препарат переносят в стакан и разлагают 10% -рой соляной кислотой при нагревании. Выделившийся маслообразный n-нитрофенол застывает при охлаждении. Его отделяют и перекристаллизовывают из горячей 2%-ной соляной кислоты. Образуются бесцветные иглы.

Полученный препарат переносят в стакан и разлагают 10%-ной соляной кислотой при нагревании. Выделившийся маслообразный n-нитрофенол застывает при охлаждении. Его отделяют и перекристаллизовывают из горячей 2%-ной соляной кислоты. Образуются бесцветные иглы.

Реакционную массу охлаждают до 150°, выливают в 300 мл воды, перемешивают, фильтруют и фильтрат подщелачивают 40%-ным едким натром до рН 9. Выделившийся маслообразный продукт экстрагируют 8—10 порциями хлороформа, по 50 мл каждая. Соединенные хлороформные вытяжки упаривают до объема 100 мл, раствор высушивают над прокаленным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с т. кип. 184—187°/4 мм. Полученный 5-бром-2,3'-дипири-дил перекристаллизовывают из н-гексана.

Важнейшие синтетические Важнейших мономеров Важнейших представителей Важнейшими характеристиками Вакантными орбиталями Выделяется хлористый Вакуумной установке Вальденовским обращением Валентных электрона