|
|
|
Главная --> Справочник терминов Выполняется соотношение Окись бензофуразана. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 16,4 г (0,1 моля) о-нитрофенилазида и 30 мл толуола и смесь нагревают на паровом нагревателе. Немедленно начинается спокойное выделение азота, продолжающееся около 3 час. Когда не будет больше заметно признаков выделения газа, раствор охлаждают в бане со льдом. Через несколько минут в осадок выпадают друзы, состоящие из призм, окрашенных в светлый соломенный цвет. Таким путем получают около 6 г чистого вещества с т. пл. 70—72°. При выпаривании маточного раствора получают еще 4,5—5,5 г окиси, несколько более темно окрашенной (т. пл. 69—71°), которую можно очистить перекристаллизацией из 15 :мл 70%-ного этилового спирта. Температура плавления полученной после перекристаллизации окиси равна 70—71°. Общий выход составляет 10,5—И,5г (80—85% теоретич.). 1. Если продукт заметно окрашен в желтый цвет, его следует перекристаллизовать из смеси 150 мл концентрированной соляной кислоты и 375 мл воды, причем нагревать рекомендуется до 85 — 90°. Выход перекристаллизованного продукта 180—190 г. При выпаривании маточного раствора до 1/3 части исходного объема при пониженном давлении можно получить еще 15 — 25 г оловянной соли. При выпаривании маточного раствора до половины первоначального объема при комнатной (или даже еще более низкой) температуре в вакууме водоструйного насоса можно выделить еще 10 г бензилиденанилина. Продукт получается хорошего качества, с т. пл. 51° (примечание 2). По охлаждении из фильтрата выпадает около 175 г п-иодбен-зойной кислоты. При выпаривании маточного раствора выделяется дальнейшая порция Кристаллов, загрязненных йодистой ртутью. Последнюю можно удалить, растирая кристаллы в ступке с водой и достаточным количеством йодистого натрия или калия; красная «краска йодистой ртути при этом исчезает (примечание 2). Смесь отфильтровывают и кристаллы промывают небольшим количеством раствора йодистого натрия, а затем водой. Промытая л-иодбензой-ная кислота плавится при 266 — 267°. Общий выход достигает 150—170 г (72—81% теоретич.). при 0—4°, полученные большие бесцветные призмы отфильтровывают с отсасыванием. Первая порция составляет 87—94 г, ее температура плавления 124—129° (запах напоминает камфору), [з]^-2,5 (в хлороформе, с = 2,03), избирательное поглощение при 242 ммк отсутствует. При выпаривании маточного раствора получают вторую порцию кристаллов в количестве 12—19 г, т. пл. 117—125°. Эта порция также пригодна для превращения ее в Д4-холестенон-3; суммарный выход составляет 106—108 г (71—72%, считая на холестерин). При выпаривании маточного раствора до половины первона- зойной кислоты. При выпаривании маточного раствора выделяется При выпаривании маточного раствора до половины первона- зойной кислоты. При выпаривании маточного раствора выделяется выпаривании маточного раствора происходит выпадение новых количеств кристаллов. Дня очищения растворяют соль в теплой воде и выпаривают раствор до начинающейся кристаллизации. Окончательного очищения продукта достигают перекристаллизацией из горячего 80%-ного спирта. Поиск температуры системы, при которой выполняется соотношение (IV.76), производится также методом итераций. Функция теплового баланса представляется в виде Молекулярной массы и полидисперсностью [45]. Кроме того, установлено, что невулканизованные монодисперсные полимеры различной природы находятся в изорелаксационном состоянии, если они содержат одинаковое число кинетических сегментов * и испытываются в таких температурных условиях, при которых выполняется соотношение Т — Тс = const Ла-Нейв и Боджи [36] связывают входовые потери давления для растворов полимеров с вязкостью и коэффициентом первой разности нормальных напряжений. Таким образом, из работ Бэлленджера и Ла-Нейва, по-видимому, можно сделать вывод о том, что угол входа (и, таким образом, размеры вихрей на входе) зависит как от вязкости, так и от коэффициента первой разности нормальных напряжений. Недавно Уайт и Кондо [38] показали экспериментально, что для ПЭНП и ПС выполняется соотношение Как отмечено в предыдущем разделе, спектр ПМР имеет второй порядок в том случае, если не выполняется соотношение (4.3) или химически эквивалентные ядра системы магнитно неэквивалентны. При работе со спектрами второго пор'ядка предъявляются повышенные требования к качеству спектра. Все мультиплетные сигналы .следует записывать при сканировании с малой скоростью 0,3—1 Гц/с и с большой разверткой 0,3—1 Гц/мм. Особое внимание уделяется определению интенсивностей линий в мульти-плетах, потому что интенсивности наряду со значениями частот учитываются при анализе спектра. Спектры ПМР второго порядка наблюдаются обычно в том случае, если протоны имеют одинаковое ближнее, но различное дальнее окружение (например, для различных конформеров или геометрических изомеров). Нередко для подтверждения правильности расшифровки спектра второго порядка сравнивают экспериментальный и ожидаемый спектры путем сопоставления частот и интенсивностей линий. В рассматриваемых ниже примерах приводятся лишь упрощенные способы анализа спектров двух- и трехспиновых систем типа АВ, АВ2 и АВХ. Подробное изложение этих вопросов см. в монографиях, указанных в списке литературы. Как отмечено в предыдущем разделе, спектр ПМР имеет второй порядок в том случае, если не выполняется соотношение (4.3) или химически эквивалентные ядра системы магнитно неэквивалентны. При работе со спектрами второго пор'ядка предъявляются повышенные требования к качеству спектра. Все мультиплетные сигналы .следует записывать при сканировании с малой скоростью 0,3—1 Гц/с и с большой разверткой 0,3!—1 Гц/мм. Особое внимание уделяется определению интенсивностей линий в мульти-плетах, потому что интенсивности наряду со значениями частот учитываются при анализе спектра. Спектры ПМР второго порядка наблюдаются обычно в том случае, если протоны имеют одинаковое ближнее, но различное дальнее окружение (например, для различных конформеров или геометрических изомеров). Нередко для подтверждения правильности расшифровки спектра второго порядка сравнивают экспериментальный и ожидаемый спектры путем сопоставления частот и интенсивностей линий. В рассматриваемых ниже примерах приводятся лишь упрощенные способы анализа спектров двух- и трехспиновых систем типа АВ, АВ2 и АВХ. Подробное изложение этих вопросов см. в монографиях, указанных в списке литературы. складывается из двух участков. В области низких значений молекулярных масс ц ~ М. Однако по достижении некоторой критической молекулярной массы она начинает оказывать несравненно более сильное влияние на вязкость. В этой области выполняется соотношение т] ~ М3'5. Поиск температуры системы, при которой выполняется соотношение (IV.76), производится также методом итераций. Функция теплового баланса представляется в виде Расчеты соответствуют измерениям [т?] в декалине при температуре 135 °С, для линейного изомера выполняется соотношение [т?] л = = 3,8- 10-4Л/°'74 дл/г. Анализ данных работы [101] показывает, что между функцией Sw(mw) в случае применения ее к монодисперсному полимеру и функцией g(m), строго соответствующей монодисперсному по молекулярной массе полимеру, выполняется соотношение: т е. для идеальных растворов выполняется соотношение виде рассмотрим ситуацию на плоскости О, Т, д(т:) (рис. VIII. 3). Нанесем на этой плоскости температурный спектр, эквивалентный <7(г). Эквивалентность —правда, в ограниченном диапазоне температур — следует из того, что для любого релаксатора выполняется соотношение Больцмана — Аррениуса [см. (2) Введения] , выражающее зависимость времен релаксации структонов от температуры.  Вакуумном эксикаторе Вальденовского обращения Валентных колебаний Валентными колебаниями Валентного состояния Варьируемых параметров Выделяется небольшое Веществом обусловливающим Величиной молекулярной |
- |
Навигация