Термины, связанные с цементом. Вычислите отношение

Главная --> Справочник терминов

Вычислите отношение Пример 50. Полимеризация винилового мономера, концентрация которого в растворе составляет 1,2 моль-л"1, проходит с начальной скоростью 2,2 • 10~6 моль • л~' • с~' при начальной скорости инициирования 8,3-10"10 моль-л"1 -с"1. Концентрация растворителя при температуре полимеризации 12,4 моль-л~*, концентрация инициатора 0,008 моль-л"1. Вычислите начальные скорости передачи цепи на мономер, растворитель и инициатор, если соответствующие относительные константы равны 1,05 • 10~4, 0,95 • 10~5 и 3,3 • 10~4. Сколько актов передачи цепи на мономер, инициатор и растворитель приходится на 105 актов роста цепи? Вычислите начальную степень полимеризации и покажите влияние на нее каждой из реакций обрыва и передачи цепи, для чего найдите значения долей макромолекул, образующихся при помощи той или иной реакции обрыва или передачи цепи. Отношение скоростей рекомбинации и диспрогюрционирования равно 2:3.

61. Вычислите начальную скорость полимеризации метил-акрилата в 1 М растворе при 50 "С, если известно, что скорость инициирования равна 1,2 • 10~9 моль- л"1 -с"1. Какова длина кинетической цепи, если известны значения энергий активации реакций роста и обрыва и предэкспоненциальных множителей в уравнениях Аррениуса для определения kp и ka (см. приложение III).

68. Вычислите начальную длину кинетической цепи при полимеризации дтирола, если начальная скорость полимеризации равн^ 6,6-10~5 моль -л~ '• мин"1, a kp:k°'s составляет 0,027 л0'5 • (моль • с)"0'5. Содержание мономера 1,6 моль в 1,2 л раствора.

73. Вычислите начальную длину кинетической цепи при радикальной полимеризации 1 М раствора метилметакрилата при 30 °.С, если скорость полимеризации составляет 9,25 х

110. Вычислите начальную относительную константу передачи цепи на растворитель, если при полимеризации винил-ацетата в циклогексане в присутствии 2,2'-азо-быс-изобутиро-нитрила получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 90, См = 2,8 • 10~4. В отсутствие реакций передачи цепи степень полимеризации была бы равна 1800, мольное соотношение растворителя и мономера 15.

112. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации при отсутствии реакций передачи цепи, если длина кинетической цепи равна 2400, а 80 % актов обрыва происходит путем рекомбинации.

114. Вычислите начальную скорость инициирования, обеспечивающую получение из 1Ч,М-диметилакриламида полимера с Х„ = 3 • 103 при скорости полимеризации 2,25 -10~5 моль х

116. Вычислите начальную скорость обрыва при радикальной полимеризации в массе винилового мономера, если начальная среднечисловая степень полимеризации равна 1250, скорость полимеризации 8-Ю"6 моль-л""1-с"1, а относительная константа передачи цепи на мономер 0,7-10~4; 40% актов обрыва обусловлено рекомбинацией.

вычислите начальную длину кинетической цепи. Какова степень полимеризации при обрыве путем рекомбинации, диспропор-ционирования и одновременно обоими путями в соотношении 1:1, если пренебречь передачей цепи?

х (моль • с)"0'5, См = 0,81-Ю'4, CS = 0,27.1(T4, С, = 0,055. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации, если скорость полимеризации 4,5- 10~5 моль-л'1-с"1 и 60% макрорадикалов обрываются путем рекомбинации. Полимеризация проводилась в присутствии инициатора с /сг = 0,15 х х 10~4 с"1, / = •!, концентрация растворителя 12 моль-л'1.

129. При полимеризации этилметакрилата kp:/cj'5 = 12,9 х х Ю3 ехр (- 17 600/RT) л0-5 • (моль • с)"0'5 (Я - Дж • моль~' х х К~'), CM описывается уравнением, приведенным в приложении IV. Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации в массе при 70° С,-если при этом скорость полимеризации равна 0,8 • 10^4 моль- л"1 -с"1. Допускается, что обрыв протекает путем диспропорционирования и плотность мономера при температуре реакции составляет 0,90 г • мл"'.

15. Константы скорости реакции перекиси бензоила с анилином и дифениламином описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I. Вычислите отношение начальных скоростей взаимодействия перекиси бензоила с аминами при 25 °С, если исходное количество перекиси бензоила и аминов составляет соответственно: а) 0,095 и ОД моля, б) 0,08 и 0,095 моля.

Пример 51. При полимеризации винилового мономера в массе получен полимер со среднечисловой степенью полимеризации 1600. Аналитически найдено, что в этом полимере один осколок инициатора приходится на 1800 элементарных звеньев. Зная, что См = 1,3-10~4 и Q = 0, вычислите отношение констант скорости рекомбинации и диспропорционирования.

93. Вычислите отношение стационарных концентраций свободных радикалов при полимеризации в одинаковых условиях винилхлорида и метилметакрилата. Температура полимеризации 50 и 70 °С. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении III.

94. Выведите зависимость отношения продолжительностей роста цепи при полимеризации двух мономеров, если скорость инициирования в обоих случаях одинакова. Вычислите отношение продолжительностей роста цепи при полимеризации винилацетата (60 °С) и акрилонитрила (k0 = 78,2 • 107 л х х моль"1 • с~'), если скорости инициирования одинаковы. Данные об элементарных реакциях приведены в приложении III.

243. Оцените эффективное значение константы скорости обрыва при 20-%-ной конверсии, если при этом скорость полимеризации превышает начальную скорость в 2,1 раза, а длина кинетической цепи — в 2,5 раза. Вычислите отношение скорости инициирования при 20 %-ной конверсии и начальной скорости инициирования. Допускается, что константа скорости роста в ходе полимеризации не изменилась. Начальная константа скорости обрыва равна 7,5 • 108 л • моль"1 • с"'.

255. При полимеризации винилового соединения до 30 %-ной степени конверсии скорость реакции увеличилась в 1,8 раза. Константа скорости роста в обоих случаях одинакова, эффективное значение константы скорости обрыва при указанной степени превращения составляет 20% от первоначальной. Вычислите отношение средних времен существования свободных радикалов в условиях стационарного режима для начального периода и 30 %-ной степени превращения.

303. Вычислите отношение между количествами полимерно-мономерных частиц в двух опытах, если концентрация мономера в этих частицах в первом опыте в 1,2 и длина кинетической цепи в 1,4 раза больше, чем во втором, Кп и /с,, в обоих опытах одинаковы.

355. Вычислите отношение констант роста и обрыва при катионнои полимеризации винилового мономера в присутствии 5,1 • 10~4 моль-л"1 протонной кислоты, если предельная конверсия составляет 65 %, инициирование протекает практически мгновенно в самом начале полимеризации, причем в активные центры превращается 91 % от исходной кислоты, <а обрыв мономолекулярен и необратим.

369. Для катионной полимеризации, протекающей без обрыва цепи, /Ср :kK = 5,0- 102. Вычислите отношение молярных концентраций катализатора и мономера в исходной смеси, обеспечивающее одновременное практическое исчерпание катализатора (99.%) и мономера при полимеризации, если/= 1.

15. Константы скорости реакции перекиси бензоина с ани-тином и дифениламином описываются уравнениями, параметры которых приведены в приложении I Вычислите отношение начальных скоростей взаимодействия перекиси бешои^а с аминами при 25 ГС, если исходное количество перекиси бензоила и аминов составляет соответствен ко а) 0,095 и 0,1 моля, б) 0,08 и 0,095 моля

Пример 51. При полимеризации винилового мономера в массе получен полимер со дреднечисловой степенью полимеризации J600. Аналитически найдено, что в этом полимере один осколок инициатора приходится на 1800 элементарных зьеиьев. Зная, что СМ=1,3-Ш~4 и Ct —0, вычислите отношение констант скорости рекомбинации и дишропорционирования. Решение Из уравнения (LIT) и (1.29) находим

Вычисляют содержание Выпускаются следующих Выражается отношением Выражается зависимостью Выяснения структуры Выраженной активностью Выразится следующим Вырожденно разветвленной