|
|
|
Главная --> Справочник терминов Уксуснокислых растворов ацеталями уксусного альдегида ащетадями уксусного альдегида При работе мускулов образующийся из гликогена 1-фосфат глюкозы подвергается дальнейшим превращением и распаду. Сначала он переходит в 6-фосфат глюкозы, затем в 6-фосфат фруктозы и, далее, в 1,6-дифосфат фруктозы. Последнее соединение распадается по той же схеме, что и при спиртовом брожении (см. стр. 119—126), т. .е. через стадии глицеринальдегид-фосфорпой кислоты, глицеринальдегид-1,3-дифос-форной кислоты, Р- и о-фосфоглицериновой кислот, фосфопировиноградной и пиро-виноградной кислот. Однако при спиртовом брожении последняя декарбоксилируется с образованием уксусного альдегида, тогда как в мускулах она восстанавливается до молочной кислоты СНзСОСООН—»-СНзСНОНСООН под влиянием фермента, активной группой которого является дигидрокодегидраза (Эмбден, Мейергоф и Ломан). Необходимый для восстановления водород получается за счет окисления 1,3-дифосфата глицеринового альдегида в 1,3-дифосфат глицериновой кислоты. Как видно из таблицы, альдегидов образуется приблизительно в г.олтора раза, больше, чем кетонов, а кислот — в десять раз меньше, чем альдегидов. Обнаружены альдегиды и кислоты с числом углеродных атомов от одного дэ пяти включительно. Из них больше всего образуется уксусного альдегида и уксусной кислоты. Формальдегида найдено в пять раз, а пропионового — в 10 раз меньше, чем уксусного альдегида. Масляный и валериановый альдегиды образуются в совсем небольших количествах. Результаты анализа продуктов, образующихся при окислении метилциклогексана при температурах 330 и 380° С, приведены в табл. 78. Как видно из таблицы, кетонов образуется приблизительно в пять раз меньше, чем альдегидов. Среди кетонов удалось установить наличие при 330° С ацетона, метилэтилкетона и, возможно, метилциклогексанона, а при 380° С — ацетона, метилэтилкетона, метил-н. пропилкетона и ди-н. пропилкетона. Из альдегидов так же, как и при окислении н. гептана, больше всего образуется уксусного альдегида. Наличие в продуктах окисления метилциклогексана альдегидов с прямой цепью и природа полученных кетонов говорят о том, что окисление происходит с разрывом цикло-гексанового кольца. Этот метод применяется в технике для окисления уксусного альдегида в уксусную кислоту. Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного атома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-спиртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение: одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окислениядругой молекулы альдегида в карбоновую кислоту: Конденсация альдегидов и кетонов широко применяется в промышленности для получения некоторых важных продуктов органического синтеза. Так, например, из уксусного альдегида получают кротоновыи альдегид, который восстанавливают в бутиловый спирт. Бутиловый спирт и его производные применяются в качестве растворителей и пластификаторов. 2-Бутанол можно получить магнийорганическим синтезом, для чего нужны, например, уксусный альдегид и бромистый этилмаг-ний. Для получения уксусного альдегида и бромистого этилмагния может быть использован ацетилен: 81. Получите дивинил из ацетилена с промежуточным образованием: а) уксусного альдегида; б) пропаргилового спирта; в) винилацетилена. 320. Проведите реакцию альдольной конденсации уксусного альдегида с ацетоном. Полученное соединение дегидратируйте. 41. При определении Мп вторичного ацетата целлюлозы ос-мометрическим методом с использованием гидратцеллюлозной мембраны было установлено, что значения Мп, полученные при измерении осмотического давления ацетоновых растворов, оказались более высокими, чем_в случае уксуснокислых растворов. Минимальные значения Мп получены при исследовании диметилформамидных растворов. Объяснить вероятные причины этого явления. Из маточных уксуснокислых растворов можно осадить водой некоторое количество кислого вторично-октилового эфира фталевои кислоты с низким вращением. Это вещество следует собрать и пользоваться им как исходным материалом при последующих получениях оптически-деятельных изомеров. Осадок нитрометоксиакридона отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой до отсутствия в промывке ионного хлора (проба с азотнокислым серебром) и высушивают при 100—-105° до постоянного веса. Технические нитрометоксиакридоны перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты (1 : 1000) с осветлением уксуснокислых растворов активированным углем (5% по весу) и получают очищенные вещества с выходами 92—95% от теоретических. Цвет и форма их кристаллов, а также результаты количественного определения азота приведены в таблице. В относительно мягких условиях (рН 7, 30 °С) происходит значительное снижение молекулярной массы полисахарида даже при небольших временах реакции 41' 42. На скорость деструкции полисахарида существенное влияние оказывает концентрация перекиси водорода. Небольшое количество пероксида водорода (соотношение количества элементарных звеньев хитозана к Н2О2 равно 2 : 1 ) за 30 минут приводит к снижению кинематической вязкости уксуснокислых растворов деструктированного хитозана в 2 раза. Дальнейшее повышение концентрации HjOi (выше 6. 0-Ю"1 М) не оказывает влияния на снижение молекулярной массы полисахарида. Скорость деструкции существенно возрастает при повышении температуры реакции. Элементный состав хитозана до и после деструкции практически не меняется, но наблюдается некоторое снижение содержания аминогрупп. Спектры И К и ЯМР 13С исходного хитозана и продуктов его реакции с использованием обезвоженных уксуснокислых растворов, содержащих значи- Из маточных уксуснокислых растворов можно осадить водой Из маточных уксуснокислых растворов можно осадить водой После окончания реакции 'конденсации черную реакционную массу фильтруют через неплотный бумажный фильтр в 500 мл сухого ацетона; фталексш S выпадает в виде ярких оранжевых хлопьев. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр № 3, промывают на фильтре несколько раз ацетоном, сушат в вакуум-зксикаторе при комнатной температуре. Очистку проводят осаждением ацетоном из уксуснокислых растворов высушенного пре- С14Н802 + ZnCI2 выкристаллизовывается из смеси горячих безводных уксуснокислых растворов компонентов в виде красновато-фиолетовых иголочек. В относительно мягких условиях (рН 7, 30 °С) происходит значительное снижение молекулярной массы полисахарида даже при небольших временах реакции 41> 42. На скорость деструкции полисахарида существенное влияние оказывает концентрация перекиси водорода. Небольшое количество пероксида водорода (соотношение количества элементарных звеньев хитозана к Н2О2 равно 2 : 1) за 30 минут приводит к снижению кинематической вязкости уксуснокислых растворов деструктированного хитозана в 2 раза. Дальнейшее повышение концентрации Н2О2 (выше 6.0-10Н М) не оказывает влияния на снижение молекулярной массы полисахарида. Скорость деструкции существенно возрастает при повышении температуры реакции. Элементный состав хитозана до и после деструкции практически не меняется, но наблюдается некоторое снижение содержания аминогрупп. Спектры И К и ЯМР 13С исходного хитозана и продуктов его реакции с Н2О2  Уникальную способность Упаривания фильтрата Удовлетворяет требованиям Уплотнение структуры Упорядоченных кристаллических Упорядоченной структурой Удовлетворять следующим Упорядоченности полимеров Управления предприятием |
- |
Навигация